《光致色變分子異構化反應中的過渡態研究》是依託中國科學院精密測量科學與技術創新研究院,由王艷梅擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名:光致色變分子異構化反應中的過渡態研究
- 項目類別:面上項目
- 項目負責人:王艷梅
- 依託單位:中國科學院精密測量科學與技術創新研究院
- 批准號:20973194
- 項目名稱:光致色變分子異構化反應中的過渡態研究
- 申請代碼:B0304
- 負責人職稱:副研究員
- 研究期限:2010-01-01 至 2010-12-31
- 支持經費:12(萬元)
《光致色變分子異構化反應中的過渡態研究》是依託中國科學院精密測量科學與技術創新研究院,由王艷梅擔任項目負責人的面上項目。
《光致色變分子異構化反應中的過渡態研究》是依託中國科學院精密測量科學與技術創新研究院,由王艷梅擔任項目負責人的面上項目。項目摘要利用飛秒時間分辨光電子影像技術對有機光致色變分子異構化反應中的過渡態進行研究。用一束紫外或可...
《分子光異構化反應過程和過渡態的研究》是依託中國科學院精密測量科學與技術創新研究院,由王艷梅擔任項目負責人的青年科學基金項目。項目摘要 利用飛秒時間分辨技術和光電子影像技術對有機分子光異構化反應過程和中間過渡態進行研究。用一束超短脈衝紫外雷射將分子泵浦到其某一特定激發態,誘導光異構化反應;另一束800...
偶氮苯及其衍生物的激發態弛豫機制決定了其異構化機理與產率,不同取代基對激發態性質和弛豫機制有很大影響。本項目利用飛秒時間分辨光譜技術,研究了偶氮苯及其衍生物光致順反異構化反應中不同激發態的弛豫機制,實時觀測順反異構過程和結構變化,深入理解偶氮苯衍生物異構化機理。通過探討不同取代基對偶氮類分子激發態...
光化學反應是指有機分子在可見光或紫外光誘導下所發生的化學轉換過程。有機化合的鍵能一般在 200~500 kJ/mol範圍內,分子吸收波長在239~600 nm 範圍的光受到激發,由基態躍遷到激發態,成為活化分子,處於激發態的分子都是不穩定的,激發態的能量越高穩定性越差,通過輻射放出螢光/磷光或引發化學反應釋放出激發能...
那么葡萄糖烯醇化的速率為什麼較果糖慢呢?DeWitG等人研究表明糖的烯醇化是糖分子內質子轉移的過程。如葡萄糖烯醇化是α-C(C1)上的氫轉移到毗喃果糖的環內氧上,與羰基化合物烯醇化相似,據此有人提出如下烯醇化歷程:在該歷程中,決定速率的步驟為假環狀負離子過渡態的形成,認為果糖反應比較快有兩個原因:①...
水先與三鍵加成,生成一個很不穩定的加成物——乙烯醇(羥基直接和雙鍵碳原子相連的化合物稱為烯醇),乙烯醇很快發生異構化,形成穩定的羰基化合物。實驗證據顯示:炔烴和水加成的中間產物都有汞,因此有一種可能的機理如下式所示:在反應中,催化劑汞離子先和三鍵形成環狀π絡合物(i),然後水分子進攻碳原子,並...
黃原酸酯熱消除和一般的酸酯(如乙酸酯)消除類似,但其消除溫度要低很多,因此大大減少了烯烴的異構化。副產物(COS, R4-SH)很穩定,因此反應不可逆。此反應常常用於將不穩定的醇在不重排的情況下轉化為相應的烯烴。但當底物有兩種消除方向時,通常得到烯烴的混合物,因此套用性降低。反應機理 此反應通過分子內的...
因此 ,差向異構化一般是差向異構體之間的一種可逆轉化 ,形成兩種差向異構體的平衡混合物。這種平衡是動態的,平衡條件是能在溶劑、酸、鹼等協助下,經過一個中間態或過渡態完成的,其結果僅僅是一個手性中心構型的翻轉,並沒有發生手性中心的數變和手性中心的位遷。命名規則 對於糖類化合物環狀結構的價和價構型,...
Zewail教授現在的研究領域包括用超快雷射脈衝去研究化學反應的中間過程,從分子層次上去探索基元反應,通過超快光譜去觀察反應的過渡態,來揭示化學反應的本質。同時從理論上去計算分子在整個過程中的變化,進而得到化學反應的全過程。還研究了一系列從簡單到複雜的化學和生物體系中各種類型的反應, 包括單分子反應和雙分子...
孫延波所從事的缺電子化合物離子和自由基的研究,在新型抗癌藥物的合成機理及航天高能燃料方面具有廣泛套用前景。採用量子化學AB INITIO方法,對具有“三中心二電子鍵化合物乙硼烷離子及自由基”在異構化過程中不同形式的缺電子橋鍵進行了深入的研究,並對不同構型的能量、譜學變化及異構化過程中的過渡態,利用IRC的...
對異構化反應預言了某些不穩定異構體的存在,後為實驗證實。揭示了自由基反應中負活化能產生的根源。用軌旋耦合作用闡明了自旋禁阻反應的起因。證明了在特定條件下,非斷裂鍵的振動激發也可促進反應。目前側重激發態反應勢能面及相關光化反應的理論研究和大分子間弱相互作用的理論研究。學術論著 編著和參與編寫專著3本...
通過飛秒化學原理來研究物質結構就稱為飛秒檢測。飛秒檢測主要利用飛秒雷射研究各種化學過程和物質組成,包括化學鍵斷裂,新鍵形成,質子傳遞和電子轉移,化合物異構化,分子解離,反應中間產物及最終產物的速度、角度和態分布,溶液中的化學反應以及溶劑的作用,分子中的振動和轉動對化學反應的影響等。飛秒檢測為當今先進的...
再一個利用飛秒技術的典型反應是光致(light-induced)一個分子向另一個分子轉化的光異構化(Photoisomerization)。他們的結論是在反應過程中,2個苯環彼此是同時旋轉的。一個類似的行為在視黃醛(Retinal維生素A醛)中也已觀察到。在最初的光化學作用時,順反異構轉化是繞著雙鍵進行的。其他研究人員用飛秒光譜學...
採集CD同時近似吸收度。主要功能 表征生物大分子( 蛋白質、DNA、核酸、多肽等)的二級結構和構象變化、有機小分子的構型構象,以及用於含有手性中心的高分子材料、超分子的立體結構研究。能夠進行圓二色、吸收、螢光等光學屬性的停流檢測,研究快速反應動力學過程,獲得短時間存在的反應中間過渡態等機理研究。
例如,發生熱反應時,順-3,4-二甲基環丁烯只能得到順,反-2,4-己二烯,而反式的異構體只能反應得到反,反一二烯。光化重排反應 光化學重排反應也是經過激發態進行的,由於激發態分子比基態分子能量高,而且幾何形狀也發生了改變。由激發態發生的重排,如果從基態的觀點來看,簡直是不可思議的。例如圖1的光...
研究方向 研究方向為:1。新型催化材料研製與表征;2。配位催化與功能化聚烯烴材料研究 主要貢獻 主講 “工業催化”、“精細化工工藝”、“科技英語”等課程,曾獲得院教學質量二等獎(1998~2000學年)。科研成果 作為項目負責人或主要成員參加的研究項目有:焦化油催化改質 、焦化汽油醚化異構化研究(金陵石化)、...
C原子以sp3雜化軌道成鍵,分子為非極性分子。在催化劑作用下,容易發生異構化。可以溴代環戊烯酮的二聚體經一系列複雜反應,最後從甲醇溶液中結晶析出;也可通過光化學反應合成;還可由環丁二烯與2,5-二溴對苯醌進行[2+4]環加成,產物接著在光作用下發生[2+2]環加成,繼之用氫氧化鉀處理得到立方烷-1,3-二...
機理和過渡態的芳基膦酸二甲酯酯雙協調雙核鈷(III)中心的結構。美國化學學會雜誌。2009,131。裂解和萬國郵聯的雙核金屬離子配合物促進異構化。美國化學學會雜誌。2008,130。高效的磷酸二酯裂解促進了將二球的相互作用和雙路易斯酸活化。德國套用化學,2006,45。比較單核鋅(II)和氫鍵供體的雙核鋅配合物(II)的...
現在,光化學被理解為分子吸收大約200至700納米範圍內的光,使分子到達電子激發態的化學。由於光是電磁輻射,光化學研究的是物質與光相互作用引起的變化,因此光化學是化學和物理學的交叉學科。相應於熱化學,光催化有機合成反應的特點如下:1)光是一種非常特殊的生態學上清潔的“試劑”;2)光化學反應條件一般比熱...
鄧從豪從20世紀50年代開始理論化學的研究。提出雙原子分子的一個勢能函式;提出三維旋轉群-分子點群的耦合係數,使配位場理論計算標準化;用量子場論方法推導了過渡態理論的微觀速率常數,嚴格證明了Eyring公式;提出原子、分子應滿足的幾個條件以構造電子相關函式;在超球坐標下把波函式向超球諧和廣義拉蓋爾函式的兩個...
氯苯比苯難以硝化的原因是:氯原子的吸電子誘導效應比給電子共軛效應大,總的結果使苯環上的電子云密度降低,這一方面使硝基正離子不易進攻苯環,另一方面使反應過程中產生的中間體碳正離子更不穩定,反應時過渡態勢能增大,所以氯苯比苯難硝化。鹵化反應 有機化合物分子中的氫被鹵素(-X)取代的反應稱為鹵化反應。
1.鄧從豪、馮大誠:原子-分子波函式滿足的條件與類氦離子的對相關函式,高等學校化學學報,1983,4,353 2.居冠之、馮大誠、鄧從豪,化學反應過渡態熵的計算和套用,化學學報,1985,43,680 3.居冠之、馮大誠:勢能面特徵與過渡態熵及A因子,化學學報,1986,44,623 4.Feng Dacheng,Ju Guanzhi:The stereo...
B.偶聯反應 C.其他的磷酸化合物 D.硫酯 3.氧化-還原反應 A.NAD和FAD B.Nernst方程 C.還原電位的測量 4.代謝研究的實驗方法 A.追蹤代謝結局 B.擾亂體系 第14章 葡萄糖的分解代謝 1.糖酵解總覽 2.糖酵解反應 A.己糖激酶:ATP的第一次利用 B.磷酸葡萄糖異構酶 C.磷酸果糖激酶:ATP的第二次利用 D....
2.7甲烷氯代反應歷程 2.8甲烷氯代反應過程中的能量變化——反應熱、活化能和過渡態 2.9一般烷烴的鹵代反應歷程 2.10烷烴的來源 本章小結 [閱讀材料一]——化學家簡介 [閱讀材料二]——中國石油與李四光 習題 3烯烴 [學習提要]3.1烯烴的結構 3.2烯烴的異構和命名 3.2.1烯烴的構造異構 3.2.2順反異構...
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電環化反應 電環化反應直鏈共軛多烯烴可發生分子內反應,π鍵斷裂,雙鍵兩端碳原子以σ鍵相連,形成一個環狀分子。電環化反應的顯著特點是高度的立體專一性,即在一定條件下(光或熱)生成特定構型的產物。電環化反應是周環反應的一種類型 ,所謂周環反應是指在化學反應過程中能形成環狀過渡態的一些協同反應, 它不...
計算也顯示,如果將鄰位質子換成甲基,則反應速率將提高至前者的100倍。扭轉這一步是反應的速控步且是必需的,否則碘-氧雙鍵與烷氧基是非共平面的,協同消除無法發生。IBX有兩個互變異構體,其中一個是羧酸結構。IBX在水中的pKa為2.4,在DMSO中的pKa為6.65。其酸性也會導致酸催化的異構化成為氧化的副反應。...