《一種水乳劑型農藥體系及其製備方法》是汕頭市大千高新科技研究中心有限公司於2011年9月20日申請的發明專利，該專利申請號為201110279476X，公布號為CN102301996B，公布日為2012年1月4日，發明人是張磊、楊利超。該發明涉及一種農藥，尤其涉及一種水乳劑型農藥，更具體是涉及一種在水、油或有機溶劑中溶解度極低的原藥或原油的水乳劑型農藥體系。該發明還涉及上述水乳劑型農藥體系的製備方法。
《一種水乳劑型農藥體系及其製備方法》提供了一種可替代傳統乳油劑型的水乳劑型農藥體系，該體系包括按重量比計的0.5—60％農藥原藥或原油、0.5—5％高分子乳化劑、0.5—10％小分子乳化劑、0—15％助溶劑、0－5％助劑和餘量去離子水，高分子乳化劑是由組分1、組分2和組分3按摩爾比1:0.05—0.5:0—0.5聚合得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為5—9、1%去離子水分散液粘度在100兆帕·秒到10000兆帕·秒之間，相對分子量在50萬到2000萬之間；組分1為碳分子數≤36的丙烯類酸或酯，組分2為碳分子數≤25的烯基氯化銨，組分3為碳分子數≤5的丙烯基醯胺。該發明的水乳劑型農藥體系能使在水、油或有機溶劑中溶解度極小的農藥原藥形成低毒、高效、且穩定性好的水乳液。該發明還提供了一種上述水乳劑型農藥的製備方法。
2017年12月，《一種水乳劑型農藥體系及其製備方法》獲得第十九屆中國專利優秀獎。
基本介紹
- 中文名：一種水乳劑型農藥體系及其製備方法
- 地址：廣東省汕頭市龍湖區長江路96號之二、三、五樓
- 發明人：張磊、楊利超
- 申請人：汕頭市大千高新科技研究中心有限公司
- 申請號：201110279476X
- 申請日：2011年9月20日
- 公布號：CN102301996B
- 公布日：2012年1月4日
- 代理人：唐瑞玉
- 代理機構：汕頭市高科專利事務所
- 類別：發明專利
- Int. Cl.：A01N25/04（2006.01）I、A01N57/16（2006.01）I、A01N55/04（2006.01）I、A01N47/38（006.01）I、A01N31/04（2006.01）I
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,改善效果,權利要求,實施方式,榮譽表彰,
專利背景
農藥的原藥一般不能直接使用，必須加工配製成各種類型的製劑才能使用，製劑的形態稱劑型，商品農藥都是以某種劑型的形式銷售到用戶的。乳油是我國農藥用量較大的一個劑型，它是將農藥原藥按一定的比例溶解在有機溶劑（苯、甲苯、二甲苯）中，加入一定量的農藥專用乳化劑，配製成透明的均相液體；由於乳油使用方便，加水稀釋成一定比例的乳狀液即可使用，且乳油中含有乳化劑，有利於霧滴在農作物、蟲體和病菌上粘附與鋪展，施藥且沉積效果比較好，持效期較長，藥效好，所以得以廣泛套用，但乳油中含有的大量有機溶劑，在使用過程中會對人畜和環境造成嚴重的毒害，隨著人們環保意識的提高，乳油在2011年9月以來已逐漸被其他劑型所替代。
水乳劑型是一種新劑型的農藥，它是將不溶於水的液態原藥或固態原藥溶於少量有機助溶劑中，再經乳化劑的乳化作用形成液體，並以0.5－1.5微米的小液滴分散於水中而形成，由於水乳劑中以水代替了對於環境或人畜有毒害作用的有機溶劑作為分散介質，從而減少了有機溶劑的使用量，具有低毒、環保、安全等優點。水乳劑型農藥是現階段農藥劑型發展的重要方向，2011年9月之前已在市面上銷售的水乳劑型農藥，其原藥都是在水中具有較大溶解度的有機磷，而對於在水中溶解度極小、只能溶於有機溶劑的乳油劑型農藥原藥和在水、油及有機溶劑中都非常難溶的固體原藥或原油，尚沒有找到一種合適的乳化劑來使其有效乳化，從而形成穩定、高效的水乳體系。對於如何將這些在水、油或有機溶劑中溶解度極小的農藥原藥配製成低毒、高效的水乳劑型農藥體系，一直是該領域技術人員致力研究的課題。
發明內容
專利目的
《一種水乳劑型農藥體系及其製備方法》提供一種可替代傳統乳油劑型的水乳劑型農藥體系，該水乳劑型農藥體系能使在水、油或有機溶劑中溶解度極小的農藥原藥形成低毒、高效、且穩定性好的水乳液。
該發明的另一目的還在於提供上述水乳劑型農藥體系的製備方法。
技術方案
《一種水乳劑型農藥體系及其製備方法》的水乳劑型農藥體系，包括如下組分和重量百分比：
農藥原藥或原油 | 0.5-60% |
高分子乳化劑 | 0.5-5 |
小分子乳化劑 | 109% |
助溶劑 | 0-15% |
助劑 | 0-5% |
餘量 |
其中，農藥原藥或原油為殺蟲劑、殺蟎劑、殺菌劑、除草劑和植物生長調節劑中的單一品種或者幾個品種的混合物；高分子乳化劑是由組分1、組分2和組分3按摩爾比1:0.05—0.5:0—0.5聚合得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為5—9、1%去離子水分散液粘度在100兆帕·秒到10000兆帕·秒之間，相對分子量在50萬到2000萬之間；組分1為碳分子數≤36的丙烯類酸或酯，組分2為碳分子數≤25的烯基氯化銨，組分3為碳分子數≤5的丙烯基醯胺；小分子乳化劑是相對分子量小於1000的油包水乳化劑或水包油乳化劑。
上述高分子乳化劑的組分1優選丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙酸乙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯、乙基丙烯酸中的一種或兩種；組分2優選乙烯基氯化銨、丙烯基氯化銨、甲基-丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨、十八烷基二甲基烯丙基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨中的一種或兩種；組分3優選丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯酸醯胺或N,N-二甲基丙烯醯胺。
該水乳劑型農藥體系適用的農藥原藥或原油可以是乳油劑型農藥中難溶於水的液體原藥，也可以是在水、油及有機溶劑中都極難溶解的固體原藥或原油，如殺蟲劑中的：敵敵畏、敵百蟲、倍硫磷、乙醯甲胺磷、毒死蜱、馬拉硫磷、辛硫磷、殺螟腈、樂果、二嗪磷、三唑磷、嘧啶磷、丙硫克百威、甲萘威、丁硫克百威、混滅威、硫雙威、乙硫苯威、高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、聯苯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、順式氯氰菊酯、丁醚脲、除蟲脲、烯蟲酯、吡蟲啉、烯啶蟲胺、阿維菌素、瀏陽黴素、多殺黴素等；
殺蟎劑中的：三氯殺蟎醇、噻蟎酮、苯丁錫、四蟎嗪、唑蟎酯、噠蟎靈、雙甲脒、炔蟎特等；
混配殺蟲殺蟎劑中的：溴氰·敵敵畏、甲氰·三唑磷、馬拉·滅多威、高氯·馬、阿維·毒死蜱、敵·馬、敵畏·馬、敵百·辛硫磷、阿維·高氯、阿維·高氯氟、噻嗪·異丙威、氯氰·蟎醇、蟎醇·噻蟎酮等；
殺菌劑和殺線蟲劑中的：代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅、代森聯、福美雙、福美鋅、福美胂、福美甲胂、克菌丹、滅菌丹、乙蒜素、三乙膦酸鋁、甲基立枯磷、百菌清、氟醯胺、甲霜靈、甲基硫菌靈、三唑磷、三唑酮、多菌靈、丙硫多菌靈、乙霉威、農抗、混合胺基酸銅、二氯異氰尿酸鈉、井岡·三環唑、多·福·克、克·酮·福美雙等；
除草劑中的：2，4-滴丁酯、麥草畏、雙草醚、吡氟禾草靈、氟吡甲禾靈、高效氟吡甲禾靈、五氯酚鈉、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、二甲戊樂靈、氟樂靈、吡草胺、乙草胺、丙草胺、敵草胺、禾草丹、滅草敵、綠麥隆、殺草隆、甲黃隆、甲嘧磺隆、苯黃隆、醚苯磺隆、環嗪酮、莠滅淨、西瑪津、滅草松、百草枯、二氯喹磷酸、丙酯草醚、溴苯腈、滴丁·乙草胺、甲·麥草畏、精喹·草除靈、苄·二氯、苯·苄·乙草胺、苄·丁、二磺·甲碘隆、醯嘧·甲碘隆等；
植物生長調節劑中的：有乙烯利、多效唑、赤黴素、萘乙酸、矮壯素、烯效唑、抑芽丹、甲哌鎓、丁醯肼、芸薹素內酯、氯苯胺靈等。
上述助溶劑是指能將農藥原藥或原油溶解、分散或懸浮為可乳化的液體狀態,如植物油、動物油、礦物油、合成類油脂或相對分子量小於1000的有機溶劑。
上述助劑是指農藥體系中通用的防凍劑、pH值調節劑、粘度調節劑或藥效穩定劑；常用的防凍劑為乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、硫酸銨等物質；常用的pH值調節劑為有機酸、無機酸、有機鹼、無機鹼等物質；常用的粘度調節劑為無機鹽、膨潤土、硅藻土、二氧化矽粉等；藥效穩定劑是指能防止和減緩有效成分分解的物質，如1，2—丁二醇、異丙基磷酸酯等。
上述高分子乳化劑的聚合優選反相乳液聚合法、分散聚合法或反相懸浮聚合法。
上述高分子乳化劑的組分1優選丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙酸乙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯、乙基丙烯酸中的一種或兩種。
上述高分子乳化劑的組分2優選乙烯基氯化銨、丙烯基氯化銨、甲基-丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨、十八烷基二甲基烯丙基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨中的一種或兩種。
上述高分子乳化劑的組分3優選丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯酸醯胺或N,N-二甲基丙烯醯胺。
上述油包水型乳化劑和水包油型乳化劑為行業通用型，油包水型乳化劑為下列物質中的一種或兩種，如油酸、羊毛酯醇、乙醯化單甘油酯、甘油雙硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、甘油單油酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單棕櫚酸酯、POE（1.5）壬基酚醚、POE（4）壬基酚醚、POE（2）油醇醚、POE（4）十六醇醚、POE（6）十八醇醚、POE（4）十二醇醚、POE（2）硬脂醇醚、甘油單月桂酸酯、十甘油四油酸酯（其中POE=聚氧乙烯，下同）；水包油型乳化劑為下列物質中的一種或兩種：如POE（8）壬基酚醚、POE（10）壬基酚醚、POE（20）失水山梨醇三油酸酯、POE（50）山梨醇六油酸酯、POE（15）月桂醇醚、POE（20）月桂醇醚、POE（23）月桂醇醚、POE（25）月桂醇醚、POE（6）十三烷醇醚、POE（15）十四醇醚、POE（20）十六醇醚、POE（25）十八醇醚、POE（20）甘油單硬脂酸酯、PEG400單月桂酸酯、PEG600單硬脂酸酯、POE（20）硬脂醇醚、PEG40氫化蓖麻油、蓖麻油/氫化蓖麻油環氧乙烷縮合物、POP/POE縮合物、POE（8）月桂酸單酯、P0E（4）失水三梨醇單月桂酸酯、POE（15）牛油脂肪酸（醚）、POE（20）硬脂醇醚、POE（20）牛油脂肪胺、POE（20）失水三梨醇單棕櫚酸酯、POE（20）失水三梨醇單月桂酸酯等（其中PEG=聚乙二醇，POP=聚氧丙烯，下同）。
該發明水乳劑型農藥體系的製備方法，包括如下步驟：
（1）按配方將農藥原藥或原油與35－60％的小分子乳化劑混合均勻，即為油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的小分子乳化劑混合均勻，在攪拌情況下加入去離子水，溶解均勻，即為水相；
（3）在高速均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴畢後攪拌10分鐘，即得到水乳劑型農藥。
上述方法中，步驟（1）的農藥原藥先與助溶劑混合均勻後再與小分子乳化劑混合。
上述方法中，步驟（3）在將油相滴畢攪拌後，加入助劑；步驟（3）攪拌的速度為500轉/分鐘－3500轉/分鐘。
改善效果
1、採用兩親型的高分子乳化劑，其分子鏈中含有親水性基團和親油性基團，對原藥的分散、吸附能力強，再配以小分子乳化劑，使在水、油或有機溶劑中溶解度極小的農藥原藥能形成高效的水乳劑體系。
2、該發明的高分子乳化劑具有微交聯結構，其中包含有共價鍵、氫鍵和范德華力及分子間的締合作用，在水中溶脹或溶解後，會形成微弱的架橋特徵，這種特徵可以對原藥液滴（顆粒）起到包裹作用，更可防止原藥液滴（顆粒）和液滴（顆粒）之間的團聚或聚集，起到非常好的懸浮穩定作用。
3、該發明高分子乳化劑含有的陽離子帶電基團和非離子基團，可以形成層狀電荷，對原藥乳滴或者固體顆粒能夠形成雙電層結構，對乳滴或者固體顆粒起到更加優秀的懸浮作用，使水乳劑體系更加穩定。
4、該發明的水乳劑型農藥體系，在乳化劑的添加量很少的情況下，其性能穩定，長期貯存不發生相分離，有效成分幾乎不降解，而且以水代替大量的有機溶劑，成該低於農藥乳油，可完全代替傳統乳油劑型。
權利要求
1.一種水乳劑型農藥體系，包括如下組分和重量百分比：
農藥原藥或原油 | 0.5-60% |
高分子乳化劑 | 0.5—5％ |
小分子乳化劑 | 0.5—10％ |
助溶劑 | 0-15% |
助劑 | 0-5% |
去離子水 | 餘量 |
其中，農藥原藥或原油為殺蟲劑、殺蟎劑、殺菌劑、除草劑和植物生長調節劑中的單一品種或者幾個品種的混合物；高分子乳化劑是由組分1、組分2和組分3按摩爾比1:0.05—0.5:0—0.5聚合得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為5—9、1%去離子水分散液粘度在100兆帕·秒到10000兆帕·秒之間，相對分子量在50萬到2000萬之間；組分1為碳分子數≤36的丙烯類酸或酯，組分2為碳分子數≤25的烯基氯化銨，組分3為碳分子數≤5的丙烯基醯胺；小分子乳化劑是相對分子量小於1000的油包水乳化劑或水包油乳化劑。上述高分子乳化劑的組分1為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙酸乙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯、乙基丙烯酸中的一種或兩種；組分2為乙烯基氯化銨、丙烯基氯化銨、甲基-丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨、十八烷基二甲基烯丙基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨中的一種或兩種；組分3為丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯酸醯胺或N,N-二甲基丙烯醯胺中的一種或兩種。
2.根據權利要求1所述的水乳劑型農藥體系，其特徵在於：所述助溶劑是植物油、動物油、礦物油、合成類油脂或相對分子量小於1000的有機溶劑。
3.根據權利要求1或2所述的水乳劑型農藥體系，其特徵在於：所述助劑是防凍劑、pH值調節劑、粘度調節劑或藥效穩定劑中的一種或兩種。
4.根據權利要求3所述的水乳劑型農藥體系，其特徵在於：所述高分子乳化劑的聚合方法為反相乳液聚合法、分散聚合法或反相懸浮聚合法。
5.一種權利要求1－4所述任一水乳劑型農藥體系的製備方法，包括如下步驟：
（1）按配方將農藥原藥與35－60％的小分子乳化劑混合均勻，即為油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的小分子乳化劑混合均勻，在攪拌情況下加入去離子水，溶解均勻，即為水相；
（3）在高速均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴畢後攪拌10分鐘，即得到水乳劑型農藥。
6.根據權利要求5所述的水乳劑型農藥體系的製備方法，其特徵在於：所述步驟（1）的農藥原藥先與助溶劑混合均勻後再與小分子乳化劑混合。
7.根據權利要求6所述的水乳劑型農藥體系的製備方法，其特徵在於：所述步驟（3）在將油相滴畢攪拌後，加入助劑；步驟（3）攪拌的速度為500轉/分鐘－3500轉/分鐘。
實施方式
實施例1（原藥為毒死蜱的水乳劑體系）
1、配方（以總量100公斤計）：
組份 | 添加量（公斤） |
毒死婢 | 40 |
高分子乳化劑 | 4 |
P0E（20）失水山梨醇三油酸酯 | 5 |
二甲苯 | 10 |
水 | 添加到100 |
其中的高分子乳化劑是丙烯酸/丙烯基氯化銨/丙烯醯胺以摩爾比1:0.4:0.4通過反相乳液聚合方法得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為7.1、1%去離子水分散液粘度在8300兆帕·秒，相對分子量在1600萬左右。
2、製備方法:
（1）按上述配方將二甲苯與原藥毒死蜱混合均勻，再與3公斤的POE（20）失水山梨醇三油酸酯混合均勻，即為油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的POE（20）失水山梨醇三油酸酯混合均勻，在攪拌情況下補足配方中的水，溶解均勻，即為水相；
（3）在3000轉/分鐘的速度均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴加完畢後攪拌10分鐘，即得到40％的毒死蜱水乳劑。
實施例2（原藥為苯丁錫的水乳劑體系）
1、配方（以總量100公斤計）
組份 | 添加量（公斤） |
苯丁得 | 10 |
高分子乳化劑 | 3 |
羊毛酯醇 | 1 |
POE（4）王基 | 5 |
5號白礦油 | 15 |
乙二醇 | 3 |
水 | 添加到103 |
其中的高分子乳化劑是丙烯酸異辛酯/丙烯基氯化銨/甲基丙烯醯胺以摩爾比1:0.1:0.2通過反相乳液聚合方法得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為6.8、1%去離子水分散液粘度在6800兆帕·秒，相對分子量在1200萬左右。
2、製備方法:
（1）按上述配方將5號白礦油與原藥苯丁錫混合均勻，再與1公斤的羊毛酯醇混合均勻，加入POE（4）壬基酚醚2公斤，混合均勻，即為油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的POE（4）壬基酚醚混合均勻，在攪拌情況下補足配方中的水，溶解均勻，即為水相；
（3）在2000轉/分鐘的速度均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴加完畢後攪拌10分鐘，加入乙二醇，攪拌均勻即得到10％的苯丁錫水乳劑。
實施例3（原藥為蟎醇·噻蟎酮的水乳體系）
1、配方（以總量100公斤計）
組份 | 添加量（公斤） |
蟎醇·噻蟎酮 | 20 |
高分子乳化劑 | 1.5 |
P0E（2）油醇醚 | 1 |
PEG400單月桂酸酯 | 3 |
丙酮 | 7 |
丙二醇 | 4 |
水 | 添加到100 |
其中的高分子乳化劑是丙烯酸二十二酯/二甲基二烯丙基氯化銨以摩爾比1:0.3通過溶液聚合法得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為7.1、1%去離子水分散液粘度在5200兆帕·秒，相對分子量在100萬左右。
2、製備方法:
（1）按上述配方將丙酮與原藥蟎醇·噻蟎酮混合均勻，再與1公斤的POE（2）油醇醚合均勻，加入PEG400單月桂酸酯1公斤，混合均勻，即為油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的PEG400單月桂酸酯混合均勻，在攪拌情況下補足配方中的水，溶解均勻，即為水相；
（3）在1500轉/分鐘的速度均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴加完畢後攪拌10分鐘，加入丙二醇，攪拌均勻即得到20％的蟎醇·噻蟎酮水乳劑。
實施例4（原藥為甲基立枯磷的水乳體系）
1、配方（以總量100公斤計）
組份 | 添加量（公斤） |
甲基立枯磷 | 25 |
高分子乳化劑 | 2.5 |
P0E（2）油醇醚 | 0.5 |
P0E（23）月桂醇醚 | 2.8 |
環己烷 | 10 |
水 | 添加到100 |
其中高分子乳化劑是丙烯酸二十二酯/二甲基二烯丙基氯化銨/N,N-二甲基丙烯醯胺以摩爾比1:0.2:0.1通過溶液聚合方法得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為6.7、1%去離子水分散液粘度在3500兆帕·秒，相對分子量在500萬左右。
2、製備方法
（1）按上述配方將環己烷與原藥甲基立枯磷混合均勻，再與0.5公斤的POE（2）油醇醚混合均勻後，加入POE（23）月桂醇醚1公斤，混合均勻，即為油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的POE（23）月桂醇醚混合均勻，在攪拌情況下補足配方中的水，溶解均勻，即為水相；
（3）在1200轉/分鐘的速度均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴加完畢後攪拌10分鐘，即得到25％的甲基立枯磷水乳劑。
實施例5（原藥為吡氟禾草靈的水乳體系）
1、配方（以總量100公斤計）
吡氟禾草靈 | 40 |
高分子乳化劑 | 1.5 |
P0E（2）油醇醚 | 0.3 |
P0E（23）月桂醇醚 | 3 |
甘油 | 3.5 |
檸檬酸 | 調節pH值為6 |
水 | 添加到100 |
其中高分子乳化劑是甲基丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯醯胺以摩爾比1:0.05:0.3通過懸浮法聚合得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為7.7、1%去離子水分散液粘度在2500兆帕·秒，相對分子量在500萬左右。
2、製備方法
（1）按上述配方將吡氟禾草靈與POE（2）油醇醚混合均勻後，加入POE（23）月桂醇醚1公斤，混合均勻，即得油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的POE（23）月桂醇醚混合均勻，在攪拌情況下補足配方中的水，溶解均勻，即為水相；
（3）在500轉/分鐘的速度均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴畢後攪拌10分鐘，加入甘油，攪拌均勻，再用檸檬酸調節其pH值為6，即得到50％的吡氟禾草靈水乳劑。
實施例6（原藥為芸薹素內酯的水乳體系）
1、配方（以總量100公斤計）
芸薹素內酯 | 2 |
高分子乳化劑 | 1.5 |
十甘油四油酸酯 | 1.3 |
P0E（20）牛油脂肪胺 | 3 |
丙酮 | 5 |
豆油 | 7 |
檸檬酸 | 調節pH值為6 |
水 | 添加到100 |
其中高分子乳化劑是甲基丙烯酸/十八烷基二甲基烯丙基氯化銨/N,N-二甲基丙烯醯胺以摩爾比1:0.4:0.1通過懸浮法聚合得到的具有微交聯結構的雙親型聚合物，該聚合物在25℃、pH值為6.7、1%去離子水分散液粘度在500兆帕·秒，相對分子量在80萬左右。
2、製備方法
（1）按上述配方將豆油、丙酮、芸薹素內酯與十甘油四油酸酯混合均勻後，加入POE（20）牛油脂肪胺1公斤，混合均勻，即得油相；
（2）將高分子乳化劑和剩餘的POE（20）牛油脂肪胺混合均勻，在攪拌情況下補足配方中的水，溶解均勻，即為水相；
（3）在3500轉/分鐘的速度均質攪拌下，將油相滴加到水相中，滴畢後攪拌10分鐘，加入檸檬酸調節其pH值為6，即得到2％的芸薹素內酯水乳劑。
根據國標HG/T2467.9-2003，對上述實施例1－6的水乳劑型農藥的水分散性、傾倒性、乳液稀釋後穩定性、持久起泡性、熱儲冷儲穩定性和常溫放置穩定性進行測定，測定結果見下表：
測試項目 | 例1 | 例2 | 例3 | 例4 | 例5 | 例6 | |
水分徽 | 退速分散，無浮油 | 退速分散，無浮油 | 退速分散，無浮油 | 退速分散，無浮油 | 退速分散，無浮油 | 退速分散，無浮油 | |
傾倒性 | 傾倒殘留% | 2.1 | 2.3 | 2.6 | 1.8 | 2.1 | 1.7 |
洗滌後殘留% | 0.5 | 0.4 | 0.6 | 0.9 | 0.5 | 0.8 | |
乳液穩定性（釋200倍） | 成乳狀液，無析出物 | 成乳狀液，無析出物 | 成乳狀液，無析出物 | 成乳狀液，無析出物 | 成乳狀液，無析出物 | 成乳狀液，無析出物 | |
持久起泡性（1分鐘後）毫升 | 11 | 12 | 9 | 11 | 12 | 克 | |
熱儲穩定性（54±2，放置14天） | 乳白色液體，無油、水狀物析出 | 乳白色液體，無油、水狀物析出 | 乳白色液體，無油、水狀物析出 | 乳白色液體，無油、水狀物析出 | 乳白色液體，無油、水狀物析出 | 乳白色液體，無油、水狀物析出 | |
冷穩定性（0±2，放置7天） | 乳白色液體，無結晶、無分層 | 乳白色液體，無結晶、無分層 | 乳白色液體，無結晶、無分層 | 乳白色液體，無結晶、無分層 | 乳白色液體，無結晶、無分層 | 乳白色液體，無結晶、無分層 | |
常溫放穩 | 無浮油 | 無浮油 | 無浮油 | 無浮油 | 無浮油 | 無浮油 | |
由表1可見，該發明的水乳劑型農藥體系，適用於殺蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、除草劑、植物生長調節劑中各種原藥或原油，它們各種指標均達到國家標準。
榮譽表彰
2017年12月，《一種水乳劑型農藥體系及其製備方法》獲得第十九屆中國專利優秀獎。
