丙酮酸

丙酮酸，又稱a-氧代丙酸，結構為C H3CO CO O H，是所有生物細胞糖代謝及體內多種物質相互轉化的重要中間體，因分子中包含活化酮和羧基基團，所以作為一種基本化工原料廣泛套用於化學、製藥、食品、農業及環保等各個領域中，可通過化學合成和生物技術多種方法製備。

基本介紹

• 中文名：丙酮酸
• 英文名：Pyruvic acid
• 別稱：2-氧代丙酸、乙醯甲酸
• 化學式：C3H4O3
• 分子量：88.06
• CAS登錄號：127-17-3
• 熔點：11.8℃
• 沸點：165℃
• 水溶性：與水混溶
• 密度：1.250g/cm3
• 外觀：淺黃色至黃色的透明液體

基本資料

中文名稱：丙酮酸。

中文同義詞：2-氧代丙酸；乙醯甲酸；丙酮酸；A-酮基丙酸；乙醯甲酸；丙酮酸 PYRUVIC ACID；乙醯基甲酸；丙酮酸。

英文名稱：Pyruvic acid。

物理性質

淺黃色至黃色的透明液體。有醋酸氣味。有酸味。天然品存在於薄荷及蔗糖發酵液中。相對分子質量88.06。相對密度1.2271。熔點13.8℃。沸點165℃(分解)、106.5℃(13.332×103Pa)、85.3℃(5.333×103 Pa)、70.8℃(2.666×103Pa)、57.9℃(1.333×103 Pa)、45.8℃(0.667×103Pa)、21.4℃(0.133×103 Pa)。閃點82℃。折射率1.4280。與水、乙醇、乙醚等混溶。

丙酮酸結構式

化學性質

在空氣中顏色變暗。加熱時緩慢聚合，富有反應性，容易與氮化物、醛、鹵化物、磷化物等反應，參與生物體的糖代謝、膠質、胺基酸、蛋白質等的生化合成、代謝、醇的發酵等。當用力時，在肌肉中被還原為乳酸，休息時再次氧化並部分轉變為糖原。大鼠經口LD502100mg/kg。丙酮酸是人體的一種成分，在人體內主要參與糖、脂肪等的代謝，也是碳水化合物代謝的中間產物之一。

檸檬酸-丙酮酸循環

作用

在代謝中的作用

丙酮酸是一種酸性較弱的有機酸, 分子中同時具有羰基和羧基兩個官能團, 它除具有羧酸和酮的性質外, 還具有α- 酮酸的性質, 是最簡單的α- 酮酸(屬於羰基酸)。丙酮酸是體內產生的三碳酮酸, 它是糖酵解途徑的最終產物, 在細胞漿中還原成乳酸供能, 或進入線粒體內氧化生成乙醯CoA, 進入三羧酸循環, 被氧化成二氧化碳和水, 完成葡萄糖的有氧氧化供能過程。丙酮酸還可通過乙醯CoA 和三羧酸循環實現體內糖、脂肪和胺基酸間的相互轉化, 因此, 丙酮酸在三大營養物質的代謝聯繫中起著重要的樞紐作用。

抗氧化作用

有研究已表明, 丙酮酸能抑制鼠體內氧自由基的氧化作用, 同時作為一種過氧化氫清除劑, 具有防止自由基損傷的作用, 已在心臟再灌注損傷和急性腎衰竭中證實具有保護機體抗功能性損傷。丙酮酸可通過兩種機制起到抗氧化作用: 其一, 作為一種α- 酮酸, 丙酮酸可直接通過非酶促的去碳酸基反應抑制過氧化氫; 其二,補充丙酮酸可增強檸檬酸循環, 檸檬酸產生增多後, 抑制磷酸果糖激酶, 從而進入磷酸戊糖旁路, 產生還原型輔酶Ⅱ(NADPH) , 從而間接地增加谷胱甘肽(GSH) 抗氧化系統的能力。丙酮酸還可增加輔酶Ⅰ/ 還原型輔酶Ⅰ(NAD+/NADH) 的比值, 促進三羧酸循環反應。

合成方法

酒石酸脫水脫羧法

此法工藝簡單易行：將酒石酸與硫酸氫鉀混合物在220℃下蒸餾，餾出物再經真空精餾即得丙酮酸。此法的特點是加入導熱油之後，在一個均勻體系中進行反應，降低了反應溫度，減少氧化程度，可操作性大幅度提高，適合繼續反應生成丙酮酸系列產品。其缺點是丙酮酸產率較底，得1g丙酮酸需消耗5g硫酸氫鉀。僅原料成本就達8萬元每噸，因成本過高而無法為大多數廠家所接受。

乳酸氧化法

以乳酸為原料，氧化脫氫一步法生產丙酮酸。但乳酸直接製取丙酮酸非常困難,根據工藝不同必須選用合適的催化劑。可以選擇的催化劑有磷酸鐵、鉬酸碲鹽、銀、釩等。此法酒石酸的氧化脫羧法相比，具有能耗低、污染小、產率高等優點，適合工業化生產。其缺點是成本也較高，約6萬元每噸。

酶催化法

用酶或微生物細胞作催化劑,使葡萄糖或三羧酸循環的某些中間代謝產物,在一定條件下,轉化為丙酮酸的技術,稱為酶催化法。其主要過程是先進行小規模的微生物培養,菌體收集,直接轉化或用載體包埋成固定化酶,然後轉化生成丙酮酸。酶催化法設備投資小,能耗低,轉化率高,但底物來源較窄、成本比較高約5萬元每噸，因此其進一步推廣受到限制。

基因工程技術

利用基因重組技術構建高表達乙醇酸氧化酶、過氧化氫酶等的基因工程菌，用於生產丙酮酸的技術。這些酶能催化乳酸與氧反應生成丙酮酸。其技術是先將乙醇酸氧化酶基因和過氧化氫酶基因分別與DNA載體重組，構成重組子，並分別轉入宿主細胞，分別獲得兩種酶高表達的基因工程酵母，按0.713m ol/LL-乳酸鈉溶液每100ml加濕重轉化體5g,同時加一定量滲透劑,在5個大氣壓下,以70psig氧壓通入氧氣,5℃攪拌轉化4小時，丙酮酸產率大97.7%。本技術底物轉化率高，但技術難度大。

微生物發酵法

微生物代謝過程中,利用葡萄糖積累丙酮酸的過程稱為微生物發酵法。微生物發酵法生產丙酮酸研究已有50年歷史，但因丙酮酸高產菌株選育十分困難，雖有一些微生物能夠積累丙酮酸，但其產量無法達到工業化要求。該法生產丙酮酸真正取得突破，是在1988年時,日本東麗工業株式會社的研究人員宮田令子和米原轍選育出一系列丙酮酸產量超過50g/L的球擬酵母菌株,使微生物發酵法生產丙酮酸的工業化成為可能。1992年,日本開始採用微生物發酵法生產丙酮酸。產量為400噸每年,成本約為2-3萬元每噸。

與化學合成法和酶轉化法相比,微生物發酵法因原料來源廣,能耗低,污染少,成本低而更具有優越性。但微生物發酵法缺點是轉化率比較低,這是因為丙酮酸是糖酵解途徑的關鍵中間產物,在細胞中,丙酮酸作為一種重要的中間代謝產物連線了EM P和TCA中心代謝途徑，又與多條分支代謝途徑相關聯，可轉化為多種發酵產物而無法在體內積累。因此需要切斷或弱化其進一步代謝,才能使其在細胞中大量積累。即加快葡萄糖向丙酮酸的轉化率，減弱向TCA循環的通量，切斷或減弱其分支代謝途徑，促進分泌，減弱丙酮酸的再利用，最終實現丙酮酸的大量積累。為達此目的，就必須對微生物發酵法生產丙酮酸的影響因素進行研究。

微生物發酵法生產丙酮酸的影響因素有：菌種選育，營養條件，維生素水平，供氧模式，葡萄糖的質量濃度等等,其最關鍵的是菌種選育和營養條件。