Smiles重排反應

定義

硫醚、碸等化合物在鹼性條件下發生分子內芳香親核重排的過程

底物在鹼的作用下攫氫形成相應的親核位點，隨後其構象進行調整，發生重排的芳香環所在的平面與Z-Z鍵垂直，以便後續形成優勢構象的反應過渡態。親核位點進一步對芳香環的本（ipso）位進攻，經五元環狀過渡態得到最終的重排產物。

1.芳環必須在離去基團鄰位，或對位有強吸電基取代；吸電基越多，反應速率越快。間位取代的吸電基不能活化此反應。

2.供電基將大大減慢此反應的速率，也可能使反應不能進行。

3.當Y=SO₂，XH=CH3時，即使沒有活化基，也能進行反應。

4.在鹼性條件反應，離去基團Y-的穩定性非常重要，越穩定，反應越易進行。

Smiles重排反應（Smiles rearrangement，斯邁爾斯重排反應）

一類通式如下的分子內親核芳香取代反應。其中，X可以為碸、硫醚、醚或其他任何可以從芳烴斷裂、且對負電荷具有穩定作用的基團；Y則為強親核試，如醇羥基、氨基、巰基等。

Truce-Smiles重排反應

Chapman重排反應

化學反應列表