《P-手性叔膦及其氧化物催化的不對稱有機反應研究》是依託南開大學，由賀崢傑擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：P-手性叔膦及其氧化物催化的不對稱有機反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：賀崢傑
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
不對稱催化是獲取手性化合物的理想途徑，發展高效的不對稱有機合成反應是有機化學領域的挑戰性課題和研究熱點。本項目擬採用P-手性叔膦及其氧化物作為有機催化劑，實現P-手性化合物催化的不對稱有機合成反應。具體研究內容包括：採用P-手性叔膦催化劑，實現系列缺電子共軛體系與烯丙基碳酸酯或馬來醯亞胺的不對稱[4 + 1]環化反應，發展高度對映體選擇性合成五元碳環和雜環化合物的新方法；研究P-手性叔膦催化alpha-取代聯烯酸酯與不飽和亞胺的不對稱[3 + 2]環化反應，實現高度對映體選擇性合成環戊烯化合物的新方法；採用P-手性膦氧化物作為路易斯鹼催化劑，實現烯丙基三氯矽烷與醛、酮的不對稱烯丙基化反應，以及矽試劑參與的醛、酮不對稱雙aldol反應。通過本項目的實施，不僅可以實現具有重要合成價值的不對稱有機反應，而且可以促進P-手性元素在不對稱催化中的套用，因而具有較高的科學意義和研究價值。
結題摘要
本項目主要開展了以下研究工作：（1）探索了P-手性叔膦及其他手性試劑催化缺電子4π共軛體系與磷葉立德等活性中間體的不對稱[4+1]環化反應，實現了一系列高度對映選擇性合成五元環化合物的新方法，包括新穎的P-手性POP膦及手性亞碸膦催化α,β-不飽和亞胺與烯丙基碳酸酯的不對稱[4+1]環化反應；非手性膦或P-手性雙環膦催化o-羥基（氨基）苯乙酮酸酯與烯丙基碳酸酯的[4+1]環化反應；手性胺催化硝基烯與烯丙基醋酸酯的不對稱[4+1]環化反應；以及P-手性雙環膦催化缺電子1,3-二烯與烯丙基碳酸酯的不對稱[4+1]環化反應，並且均取得了優良的對映選擇性。（2）研究了P-手性膦氧化物催化烯醇矽醚與醛、酮化合物的不對稱aldol反應，首次實現了P-手性單膦氧化物催化的不對稱aldol反應，並取得良好的對映選擇性。（3）採用手性仲胺催化劑，實現了鄰羥基肉桂醛與五價P-H試劑的不對稱串聯環化反應，並取得了優良的對映選擇性。（4）發展了基於Huisgen內鹽、Kukhtin-Ramirez加合物的串聯環化反應以及磁性納米粒子負載的手性胺催化的不對稱Michael加成反應。基於以上研究工作，迄今已發表11篇論文（平均IF＞4.0），申請專利4項，圓滿完成了本項目的研究任務。
