Moffatt氧化反應

普菲茨納－莫法特氧化反應（Pfitzner-Moffatt氧化反應、Moffatt氧化反應）以二甲基亞碸（DMSO）和碳二亞胺（失水劑，如二環己基碳二亞胺(DCC)）混合物作氧化劑，經由烷氧基鋶葉立德中間體，將一級和二級醇氧化為醛或酮。

基本介紹

• 中文名：Moffatt氧化反應
• 氧化劑：二甲基亞碸和碳二亞胺
• 底物：一級和二級醇
• 產物：醛或酮
• 領域：有機合成

反應簡介

通過DCC和DMSO氧化醇得到醛酮的反應，也被稱為Pfitzner-Moffatt氧化。反應中常常加入布朗斯特酸催化反應反應。與斯溫氧化或Parikh-Doering氧化所不同的是，活性因子分子體積較大而容易受到空間位阻的影響。利用到這一特點，反應能夠選擇性氧化空間位阻較小的醇。另外，室溫條件下反應能夠進行也是其一大優點。作為副產物生成的尿素比較難除去，以及副反應硫醚化較容易發生也是反應的一個不足之處。

包括以下幾步：1、DMSO被質子化的二烷基碳二醯亞胺活化；2、醇的活化和烷氧基硫葉立德的生成；3、烷氧基硫葉立德的內部重排生成相應的醛酮和副產物二烷基脲。所有的活性DMSO 的氧化中，硫葉立德都是必要的中間體。

反應特點

1、反應條件溫和，不會過氧化，試劑易得，操作簡便；2、小試和放大反應的產率都較高；3、很少有副反應，有時會生成甲基甲巰基醚和β,γ不飽和羰基化合物的異構化；4、反應的官能團耐受度很好，但叔醇可能會發生消除；5、DCC是最常用的的活化試劑，反應中一般會加過量（≥3eq）；6、DMSO要六倍當量以上，可以做溶劑，但加入一些惰性的混合溶劑（乙酸乙酯，苯）有利於產品的分離；7、要求溫和的酸催化條件，如正磷酸，二氯乙酸和吡啶的強酸鹽等等，酸一般加0.5eq產率最高，在強酸條件下，會阻止硫葉立德的生成，不能進行反應或反應很慢；8、反應會生成二烷基脲，不容易除去，可也用一些水溶性的碳二醯亞胺試劑可以解決，如EDC，另外過量的DCC在處理時可以加入草酸除去。

反應舉例