Knorr吡咯合成

諾爾吡咯合成（Knorr吡咯合成）是一個常用的合成吡咯衍生物的有機反應，由德國化學家路德維希·諾爾（Ludwig Knorr）首先報導。肼或取代肼和1,3-二羰基化合物反應得到吡唑或吡唑酮的反應。此反應與Paal–Knorr 吡咯合成法類似。

基本介紹

• 中文名：Knorr吡咯合成
• 發現人：德維希·諾爾
• 產物：吡咯衍生物
• 領域：有機合成

反應特點

反應是在鋅和乙酸存在下，用α-氨基酮和具有更強α-活潑氫的β-酮酯或β-二酮類化合物室溫進行縮合，得到吡咯或其衍生物。 一般地，氨基酮應做成鹽酸鹽，或原位生成後立即參加反應（如以氨基肟作原料），以防止氨基酮發生自身縮合。

反應機理

合成吡唑的機理有兩種可能：

1、肼的兩個氮原子同時進攻兩個羰基，然後脫水得到吡唑。

機理1

2、肼的一個氮原子先進攻其中一個親電性較強的羰基形成腙，然後再和另一個羰基碳反應，脫水得到產物。

機理2

反應舉例

反應舉例

吡咯

吡咯及其同系物主要存在於骨焦油中，煤焦油中存在的量很少。吡咯可由骨焦油分餾取得；或用稀鹼處理，再用酸酸化後分餾提純。它是含有一個氮雜原子的五元雜環化合物。

吡咯及其甲基取代的同系物存在於骨焦油內。無色液體。沸點130～131℃，相對密度0.9691（20/4℃）。微溶於水，易溶於乙醇、乙醚等有機溶劑。吡咯在微量氧的作用下就可變黑；松片反應給出紅色；在鹽酸作用下聚合成為吡咯紅；對氧化劑一般不穩定。它可以發生取代反應，主要在2位或5位上取代 。在15℃時，吡咯在乙酸酐中用硝酸硝化，得到2-硝基吡咯，產量不高，一部分變為樹脂狀物質。吡咯形式上是一個二級胺，但在稀酸中溶解得很慢；環上的氫被烷基取代後鹼性增強，可形成不溶解的鹽。吡咯可與苦味酸形成鹽；還可還原成二氫和四氫吡咯。

吡咯可用1，4 -二羰基化合物與氨反應製取，工業上吡咯由丁炔二醇與氨通過催化作用製備。吡咯與苯並聯的化合物稱為吲哚，是一個重要的化合物。有些吡咯的衍生物具有重要的生理作用， 例如，葉綠素、血紅素都是由4個吡咯環形成的卟啉環系的衍生物。四氫吡咯是一個重要的試劑，它與酮反應失水形成烯胺，即氨基旁有一個碳 -碳雙鍵。例如環己酮與四氫吡咯形成的烯胺在有機合成中有多種用途。一般而言，用吡咯為原料進行實驗之前，要重新蒸餾後再使用，因為吡咯長時間暴露在空氣中易聚合生成聚吡咯（黑色固體）。

酸性比較：乙酸>苯酚> 吡咯 >環己醇

其衍生物廣泛用作有機合成、醫藥、農藥、香料、橡膠硫化促進劑、環氧樹脂固化劑等的原料。用作色譜分析標準物質，也用於有機合成及製藥工業。