HWE反應，即Horner–Wadsworth–Emmons反應（霍納爾－沃茲沃思－埃蒙斯反應），是一個製取烯烴的反應，是Wittig反應的改進。反套用穩定的膦酸酯碳負離子，代替磷葉立德，與醛、酮反應生成烯烴。產物主要為E-型烯烴。
基本介紹
- 中文名：Horner-Wadsworth-Emmons反應
- 意義：製取烯烴
- 產物：主要為E-型烯烴
- 來源：Wittig反應的改進
- 領域：有機合成
簡介,反應優點,反應特點,反應機理,反應實例,
簡介
1958年，L. Horner利用烷基二苯基氧膦的負離子和醛酮反應成功製備了烯烴。這一對Wittig反應的改進反應被稱為Horner-Wittig反應（或Horner反應）。但這一改進被廣泛套用於有機合成，卻是在六十年代早期，因為此時W.S. Wadsworth和W.D. Emmons成功利用了磷酸酯（R1=O-alkyl）製備烯烴。在他們的研究中指出了磷酸酯比原來的三苯基膦葉立德有更多的優點。
利用穩定的磷酸酯的碳負離子（多數情況下R1=O-alkyl and R2=CO2-alkyl）和醛酮立體選擇性地製備烯烴的反應被稱為Horner-Wadsworth-Emmons成烯反應(或HWE反應)。產物主要為E-型烯烴。
反應優點
HWE反應和傳統的Wittig反應有如下優點：
1）磷酸酯比原來的鏻鹽更容易製備，並且更加經濟；
2）磷酸酯負離子比原來的磷葉立德親核性更強，因此它幾乎可以和所有的醛酮在溫和的條件下進行反應；
3）位阻較大的酮在Wittig反應中是不反應的，但在此反應中可以進行；
4）磷酸酯的α-碳負離子在成烯反應之前可以進一步修飾（和一些親電試劑反應，如烷基，鹵化物等），而葉立德一般是不可以的進行的；
5）副產物磷酸二烷基酯是水溶性的，因此可以很容易的從烯烴產物中分離，而非水溶性的三苯氧膦則很難分離。
反應特點
1）選擇性的製備E構型的二取代烯烴比Wittig反應需要更溫和的條件（R2需要和期初的雙鍵進行共軛）；
2）可以增大烷基取代基（R1或R2，R=異丙基）來增加E構型的選擇性；
3）立體選擇性主要和底物相關，但可以通過使用更小位阻的取代基（如R1，R2=甲基）或使用強的游離鹼（如KOt-Bu）使之主要生成Z構型的烯烴。
有幾種HWE反應的改進反應：
1）Still-Gennari改進中R1=OCH2CF3，主要得到Z構型的烯烴；
2）對於鹼敏感的底物，使用金屬鹽（LiClorNaI）和弱胺鹼（如DBU）可以有效的避免消除反應；
3）不對稱的HWE成烯反應；
4）Corey-Kwiatkowsk改進，其使用磷酸二醯胺立體選擇性地製備(Z)-烯烴，(Me2N)2P(O)CH2R, R=aryl。
反應機理
反應機理反應實例
反應實例