DMTO

MTO是國際上對甲醇制烯烴的統一叫法，也就是methanol to Olefin 的簡稱；而DMTO是大連化物所的專利專有技術，也是甲醇制烯烴技術，D代表二甲醚/大連/double的意思，最初的研究是基於二甲醚制烯烴，後來技術改進從甲醇開始，而從甲醇開始的過程也包含甲醇轉化為二甲醚，二甲醚轉化烯烴的過程，故引用double的意思；由於大連化物所地處大連，大部分人認為這個D是大連的意思。

基本介紹

• 中文名：DMTO
• 外文名：methanol to Olefin
• 含義：甲醇制烯烴
• 研發團隊：大連化物所

DMTO簡介

DMTO是以煤或天然氣替代石油做原料生產乙烯和丙烯的技術。乙烯、丙烯是當今世界最重要的化工產品，一直以來要消耗大量石油。用DMTO技術生產的乙烯和丙烯比石油為原料的更具有市場競爭力。DMTO工業化技術研發成功，對於減少我國石油進口、開闢我國烯烴產業新途徑具有重要意義。同時也標誌著我國甲醇加工能力將由萬噸級裝置一舉跨越到百萬噸級大型裝置。

DMTO成套技術的開發與套用，無論從經濟上還是戰略上對我國發展新型煤化工產業、實現“石油替代”的能源戰略都具有極其重要的意義。採用DMTO技術的世界首套百萬噸級的商業化裝置——神華包頭180萬噸甲醇制60萬噸烯烴項目已於2010年建成投產。

甲醇製取低碳烯烴（DMTO）工業化技術解決了煤制烯烴的技術瓶頸，是連線煤化工和石油化工的橋樑，為煤化工行業和煤制烯烴產業提供了有力的技術支撐。DMTO工業化技術可緩解我國石腦油資源的不足，使低碳烯烴生產原料多元化。在當今石油資源短缺的背景下，該技術對於實現我國“石油替代”戰略，保證我國的能源安全具有十分重大的戰略意義。

工藝流程說明

(1) DMTO單元

1)反應再生系統

來自裝置外的甲醇進入甲醇緩衝罐，經甲醇進料泵升壓，經甲醇-蒸汽換熱器、甲醇-反應氣換熱器、甲醇冷卻器換熱後進入反應器，在反應器內甲醇與來自再生器的高溫再生催化劑直接接觸，在催化劑表面迅速進行放熱反應。反應氣經旋風分離器除去所夾帶的催化劑後引出，經甲醇-反應氣換熱器降溫後送至後部急冷塔。

反應後積炭的待再生催化劑進入待生汽提器汽提，汽提後的待生催化劑經待生提升管向上進入再生器中部。在再生器內燒焦後，再生催化劑進入再生汽提器汽提。汽提後的再生催化劑送回反應器中部。再生後的煙氣經再生器旋風分離器除去所夾帶的催化劑後，經雙動滑閥、蝶閥後進入餘熱鍋爐，經煙囪排放大氣。再生器內設有主風分布環，再生器燒焦所需的主風由主風機提供。主風經輔助燃燒室進入再生器，提供再生器燒焦用風。

反應器、再生器各設定一台外取熱器。

2)急冷、水洗系統

富含乙烯、丙烯的反應氣進入急冷塔，自下而上經人字擋板與急冷塔塔頂急冷水逆流接觸，急冷水自急冷塔塔底抽出，經急冷塔底泵升壓、冷卻後，一部分返回急冷塔，另一部分送至裝置外。

急冷塔頂反應氣進入水洗塔下部，水洗塔底冷卻水抽出後經水洗塔底泵升壓後分成兩路，一路進入沉降罐，另一路經急冷水冷卻器冷卻後進入水洗塔，水洗塔頂反應氣經氣壓機壓縮後送至產品分離。

急冷水經沉降罐沉降後，經汽提塔進料泵升壓後進入污水汽提塔，汽提後的塔底淨化水經冷卻後送出單元。

(2) 烯烴分離單元

1) 壓縮系統

由DMTO反應單元來的DMTO反應氣體進入一段吸入罐。罐內液體經泵送出界外，氣體進反應氣體壓縮機一段入口。經一段壓縮後的氣體經一段後冷器冷卻，進入一段出口分液罐進行三相閃蒸，油相去凝液汽提塔，凝結水去一段吸入罐，氣體去二段壓縮。

凝液汽提塔汽提的氣相循環回一段吸入罐，塔釜輕汽油送往罐區作為汽油調合組分。

二段壓縮後的氣體經二段後冷器冷卻，進入二段出口分液罐進行閃蒸，液相去一段出口分液罐，氣體去三段進一步壓縮。

三段壓縮後的氣體經三段後冷器冷卻，進入三段出口分液罐進行閃蒸，液相去二段出口分液罐，氣體去四段進一步壓縮。

四段壓縮後的氣體經四段後冷器冷卻後去氧化物回收系統。

2) 氧化物回收系統

從壓縮機四段出口冷卻器出來的反應物料被送到二甲醚（DME）汽提塔進料罐進行三相閃蒸。在此液態烴和水共存。在DME汽提塔進料罐中這兩種液相從烴蒸汽產品中被分離出來。在烴的兩相中均存在DME。DME是一種有價值的副產物，如果再次被引入DMTO單元反應器,則可以輕易地轉化成有價值的烯烴產品。因此要將烴兩相中的DME加以回收。烴液體送至二甲醚汽提塔，DME從烴液體中被汽提出來並循環回到三段出口分液罐。二甲醚汽提塔純釜液經水洗塔冷卻器冷卻到環境溫度後送到水洗塔。從二甲醚汽提塔進料罐出來的氣相送到氧化物吸收塔。在氧化物吸收塔內，從DMTO反應單元出來的水被用來從氣相產品中吸收DME和甲醇。水連同被吸收的DME及甲醇返回DMTO反應單元。DMTO氣體產品被送到脫酸性氣體系統。

DME回收後氣體和液體烴兩相仍含有殘留甲醇。用水從這些物流中進一步回收甲醇。吸收用的水在分離單元的水洗塔和DMTO單元的甲醇汽提塔間循環。DMTO液體烴產品在水洗塔內被洗滌。從水洗塔和氧化物吸收塔中出來的富含甲醇的水返回DMTO反應單元。

3) 脫酸性氣體系統

自氧化物吸收塔來的DMTO氣進入DMTO氣分液罐進行分液，除去DMTO氣中含有的重烴等組分。分液後的DMTO氣進入鹼洗塔底部。DMTO氣自下而上依次與2%弱鹼、5%中鹼及10%強鹼接觸，以脫除其中的二氧化碳。弱鹼由弱鹼循環泵加壓，經弱鹼加熱器加熱後返塔循環使用。中鹼、強鹼分別用中鹼循環泵、強鹼循環泵加壓後循環使用。

經三段鹼洗後的DMTO氣進入水洗段。在此用除鹽水冷卻氣體並且洗去氣體攜帶的鹼液液滴。出塔氣體經過淨化DMTO氣分液罐分離含鹼污水後去前脫乙烷區。除鹽水用水洗循環泵加壓，經水洗冷卻器冷卻後循環使用。

從裝置外送來的20%鹼液由濃鹼罐貯存，用濃鹼泵送出，與一定比例的自水洗冷卻器來的洗滌水在鹼稀釋混合物器中混合，稀釋至10%後，補充至強鹼循泵入口。鹼洗汽油進料罐貯存自裝置外來的汽油。汽油通過鹼洗汽油注入泵注入到廢鹼脫油系統和弱鹼循環段。

含烴廢鹼離開鹼洗塔後與汽油在廢鹼混合器中混合均勻後，進入廢鹼脫油罐分離廢鹼和汽油，同時閃蒸出少量烴類氣體。分離出的汽油經汽油循環泵升壓後大部分循環使用，過量汽油排至不合格汽油罐。閃蒸出的烴類氣體和脫油後的廢鹼分別送至廢鹼脫氣罐。脫出的烴類氣體排至火炬，脫氣後的廢鹼由廢鹼排放泵送至中和系統。

98%硫酸自裝置外來，貯存在硫酸罐中，由硫酸泵計量、升壓後，送至酸鹼混合器，在此將廢鹼排放泵來的廢鹼中和。經中和的廢鹼通過中和冷卻器冷卻後送至中和罐。產生的氣體排至大氣，處理後的廢鹼送往污水處理場。

4) 前脫乙烷區

前脫乙烷區由DMTO氣體乾燥系統、脫乙烷塔系統、碳二加氫及後乾燥系統構成。

a)DMTO氣體乾燥系統

脫酸性氣體系統來的DMTO氣體經乾燥前冷器冷卻後進入乾燥前分液罐進行分液，氣相去氣相乾燥器A/B進行乾燥；液相去液相干燥器A/B進行乾燥。氣體乾燥共有兩台，一台操作，一台再生備用；液相干燥器也是如此。再生周期為24小時。乾燥劑採用3A分子篩。高壓甲烷用再生氣體加熱器加熱後，用來再生乾燥劑。再生廢氣被再生廢氣冷卻器冷卻，再生廢氣分液罐切水後送到燃料氣系統。經乾燥後的反應氣體和液體含水量小於1ppm。

b)脫乙烷塔系統

乾燥後的DMTO氣體經脫乙烷塔進料預冷器、脫乙烷塔進料換熱器及脫乙烷塔進料冷卻器冷凝冷卻後進入脫乙烷塔。脫乙烷塔塔頂碳二及碳二以下輕組分和進料換熱後進入反應氣體壓縮機五段繼續進行壓縮，塔底碳三及碳三以上重組分去脫丙烷塔。

乾燥後的DMTO液體直接進入脫乙烷塔。

加氫系統精幹燥器A/B出來的富含乙烯氣體經脫乙烷冷凝器及脫乙烷塔冷凝器冷凝冷卻後進入脫乙烷塔回流罐。脫乙烷塔回流罐液相回流至脫乙烷塔頂，氣相富乙烯則去冷區。

c)碳二加氫及後乾燥系統

五段壓縮後的反應氣體，由加氫進料預熱器預熱至210℃進入兩個串聯操作的加氫反應器A/B，加氫反應器是一個絕熱床反應器，反應氣體利用自身所含氫氣進行加氫反應，加氫後物料乙炔含量低於1ppm（v）以下，氧氣含量低於10ppm（v）以下。加氫後物料經加氫後冷器及精幹燥器進料甲烷氫冷卻器冷卻後進入精幹燥A/B。精幹燥將微量生成水從反應物料中脫除。精幹燥器和DMTO反應氣體乾燥器以及液相干燥共用同一個再生系統。

5) 冷區

冷區由脫甲烷塔系統及乙烯精餾塔系統構成。

a)脫甲烷塔系統

脫乙烷塔回流罐來的富含乙烯氣體經1號冷箱冷凝冷卻後進入脫甲烷塔，1號冷箱由脫甲烷塔進料丙烯蒸發器A、脫甲烷塔進料丙烯蒸發器B、脫甲烷塔進料甲烷氫冷卻器、脫甲烷塔進料乙烯蒸發A及脫甲烷塔進料乙烯蒸發器B組成。脫甲烷塔頂氣體經脫甲烷塔冷凝冷卻器（E4106）冷凝，進入脫甲烷塔回流罐分液，液相回流至脫甲烷烷塔塔頂，氣相甲烷氫氣體經脫甲烷塔進料換熱，再生氣體加熱器加熱後，用於各乾燥器的再生。

脫甲烷塔釜液乙烯乙烷餾分直接送到乙烯精餾塔作為進料。

脫甲烷塔再沸器的熱源採用6℃露點丙烯氣體加熱以回收冷量。

b)乙烯精餾塔系統

乙烯精餾塔因板數較多，分為兩塔串聯操作，塔底由乙烯精餾塔重沸器供熱。乙烯精餾塔A塔頂氣體進入乙烯精餾塔B底部，乙烯精餾塔B底部液體由乙烯精餾塔中間泵送回乙烯精餾塔A頂部作為回流。B塔頂氣體經乙烯精餾塔冷凝器部分冷凝後，進入乙烯精餾塔回流罐。冷凝液用乙烯精餾塔回流泵抽出，送回乙烯精餾塔B頂部作為回流，氣相則作為乙烯產品送出裝置。

乙烯精餾塔設定兩台中間重沸器，即乙烯塔中間重沸器和脫乙烷塔冷凝器B，以回收冷量。

6) 熱區

熱區由脫丙烷系統、碳三加氫系統、丙烯精餾系統及脫丁烷塔系統構成。

a)脫丙烷塔系統

從脫乙烷塔來的釜液進入脫丙烷塔。塔底為碳四及重組分，作為脫異丁烷塔進料。塔頂餾出產品為丙烯丙烷餾分，經脫丙烷冷凝器冷凝後，進入脫丙烷塔回流罐。從脫丙烷塔回流罐流出的丙烯丙烷餾分經脫丙烷塔回流泵增壓後，一部分打回脫丙烷塔作為回流；另一部分去碳三加氫系統進行加氫處理。

b)碳三加氫系統

從脫丙烷塔頂來的碳三餾分經碳三加氫前冷器冷卻後，與氫氣混合進入碳三加氫反應器A/B進行丙炔和丙二烯的加氫處理，經加氫處理後丙炔含量小於5ppm(v)，丙二烯含量小於10ppm(v)。

加氫處理後碳三餾分經碳三加氫後冷器冷卻至40℃至碳三加氫分液罐，脫除氫氣後經碳三加氫循環泵增壓，一部分循環回加氫反應器入口，一部分去丙烯精餾塔系統。

c)丙烯精餾塔系統

精丙烯塔因板數較多，分為兩塔串聯操作，塔A頂氣體進入精丙烯塔B（T6301B）底部。精丙烯塔B底部液體用精丙烯塔中間泵送回精丙烯塔A頂部作為回流。精丙烯塔B頂部氣體經精丙烯塔冷凝器冷凝後，進入精丙烯塔回流罐，用精丙烯塔回流泵將一部分送回T6301B頂作為回流；另一部分經精丙烯冷卻器冷卻至40℃後，自壓送出裝置。

d)脫丁烷塔系統

脫丙烷塔釜液以及水洗塔來的萃余液進入脫丁烷塔中部，塔頂餾出物經脫丁烷塔冷卻器冷凝後進入脫丁烷塔回流罐，用脫丁烷塔回流泵抽出一部分作為脫丁烷塔的回流，另一部分作為民用液化石油氣送出裝置。脫丁烷塔重沸器用低壓蒸汽作熱源，塔釜重組分作為汽油組分送往產品罐區