Clemmensen還原反應是在酸性條件下，用鋅汞齊或鋅粉還原醛基、酮基為甲基或亞甲基的反應稱Clemmensen反應。該反應使用的還原劑鋅汞齊可由鋅與HgCl2在稀鹽酸中反應製得。常用於芳香脂肪酮的還原，反應易於進行且收率較高。
基本介紹
- 中文名：Clemmensen還原
- 外文名：Clemmensen Reduction
- 反應條件：酸性條件
- 過程：將酮、醛還原成對應的烷烴
- 特點：羧基、酯基等基團不受影響
- 用途：芳香脂肪酮的還原
Clemmensen還原簡介,反應特點,反應機理,套用示例,
Clemmensen還原簡介
RCHO +4（H）—→RCH3 +H2O 反應條件：Zn—Hg齊和鹽酸作為還原劑
R—C(Rˊ)═O +4（H）—→RˊCH2—R +H2O（反應條件同上）
這個方法的意義在於，幾乎共它所有的還原劑都將醛和酮類化合物轉變為醇，這裡是生成烴。典型的方法是將羰基化合物和40%鹽酸水溶液，Zn—Hg齊及不溶於水的有機共溶劑和甲苯回流反應數小時。
反應特點
特點：
方程式
方程式（1）底物分子中有羧酸、酯、醯胺等羰基存在時，可不受影響；
（2）α-酮酸及其酯類只能將酮基還原成羥基，而對β-或γ-酮酸及其酯類則可將酮基還原為亞甲基；
（3）還原不飽和酮時，分子中的孤立雙鍵可不受影響；與羰基共軛的雙鍵被還原；而與酯羰基共軛的雙鍵，則僅僅雙鍵被還原。
反應機理
酮（或醛）與鋅汞齊和鹽酸共熱，羰基還原為亞甲基的反應稱為Clemmensen還原。
R—C(Rˊ)═O +4（H）—→RˊCH2—R +H2O
該反應的機理尚未確定。其中的兩種觀點為：
①認為還原過程開始於生成的質子化酮（或醛），然後經過自由基中間體：
反應機理②認為是離子型機理，可能是電子從金屬表面轉移到羰基碳原子上：
反應機理鋅汞齊可由鋅與HgCl2在稀鹽酸中反應製得。還原反應是在被活化的鋅表面上進行的。
本反應常在水、乙醇、乙酸、甲苯等溶劑中進行的，它是一種操作簡便、套用廣泛的還原法。對羰基具有選擇性還原作用。分子中的碳碳雙鍵（除α，β-不飽和鍵外）、羧基、酯基等均不受影響。它主要用於酮的還原，還原醛時產率較低。可還原大多數脂肪、脂環、脂肪-芳香酮，而且產率高。尤其對低相對分子質量的酮，還原效果更佳。
套用示例
芳酮，如二苯甲酮及其同系物還原效果差，並常生成樹脂狀物；但當芳環上有羧基及羥基時常可促進反應並得到良好產率。例如：
芳酮還原反應本還原由於反應條件較強烈，因而通常不適用於對酸及熱敏感的羰基化合物的還原。該反應，若底物對鹼穩定，宜改用Wolff-Kishner-黃鳴龍還原法（見黃鳴龍改進法詞條）。據報導，採用較溫和的條件，如在醚、四氫呋喃、乙酐、苯等有機溶劑中，甩乾燥的氯化氫與鋅也能使這類底物順利的還原。例如，將膽甾烷酮溶於經乾燥氯化氫飽和的乾醚中，於5℃以下緩慢加入鋅，再於0℃反應一小時，即可得到84%產率的膽甾烷。
雜環酮還原時，有時會發生縮環或擴環反應。
