電極構造
薄膜氧電極最早由L.C.Clark研製(1953),故亦稱Clark氧電極。
氧電極實際上是一個電化學電池,由鑲嵌在絕緣材料上的銀極和鉑極構成。銀極為陽極,一般製成圓環狀,作為參比電極,銀極的面積要儘可能大一些,以降低電機表面電流密度,減少陽極的極化現象,使其電極電位不受外加電壓的影響。鉑極為陰極,一般製成圓點狀,位於銀極的中央,電解反應即發生在鉑極上。
在電極的表面用15~20μm的聚乙烯或
聚四氟乙烯薄膜覆蓋,在電極與薄膜之間充以氯化鉀溶液作為
電解質。由於水中溶解氧能透過薄膜而電解質不能透過,因而排除了被測溶液中各種離子電解反應的干擾,成為測定溶解氧的專用性電極。
電極原理
當在氧電極兩極間施加電壓並超過O2的分解電壓(約為-0.2V)時,透過薄膜進入氯化鉀溶液的溶解氧便在鉑陰極上還原:
銀陽極上則發生銀的氧化反應:
此時電極間產生電解電流。由於氧在陰極被還原,而使陰極表面氧的濃度降低,於是被測溶液中的溶解氧便向陰極擴散補充,使還原過程得以繼續進行,又由於電極反應的速度極快,而氧分子的擴散速度則較慢,所以電解電流的大小受氧的擴散速度的限制。這種受氧擴散速度限制的電解電流叫做擴散電流。在溶液靜止、溫度恆定的情況下,擴散電流受被測溶液與電極表面O2的濃度差控制。隨著外加電壓的加大,電極表面O2濃度必然減小,被測溶液與電極表面O2的濃度差加大,擴散電流也隨之增大。但當外加的極化電壓達到一定值時,陰極表面氧的還原速率大大超過O2向陰極的擴散速率,使陰極表面O2的濃度趨近於零,於是擴散電流的大小完全取決於被測溶液中的氧的濃度(對於薄膜氧電極而言,也就是緊靠膜外側的O2濃度)。此時再增加極化電壓,擴散電流基本上不再增加,使極譜波(即電流-電壓曲線)產生一個平頂。將極化電壓選定在平頂的中部(約0.6~0.9V),可以使擴散電流的大小基本不受電壓微小波動的影響。即電壓在0.6~0.9V之間,氧電極輸出的電流與電極外面氧濃度之間有良好的線性關係。因此,在極化電壓及溫度恆定的條件下,擴散電流的大小即可作為溶解氧定量測定的基礎。電極間產生的擴散電流信號可通過電極控制器的電路轉換成電壓輸出,用自動記錄儀進行記錄。
測氧優缺點
用氧電極法測定水中溶解氧以研究光合、呼吸,可以解決一些常規的檢測技術不能解決或難解決的問題,因而與微量檢壓技術(瓦氏呼吸計)相比,該法具有以下優點:
A. 靈敏度極高 用該法檢測水中溶解氧,比微量檢壓法的靈敏度高出10倍以上。
B. 測定快速 一次測定可在數分鐘內完成。
C. 可迅速追蹤溶解氧含量的變化動態,並且可以記錄其變化過程,不會漏過任何微小的變化,而微量檢壓法則無法測出氣體交換速度的瞬時變化。
D.利用自動記錄儀記錄結果或者計算機控制,操作簡便,自動化程度高。
電極種類
參數實例
品牌
Hansatech
國內外市場上,氧電極製造商魚龍混雜,水平參差不齊。不同價位、不同檔次的氧電極適合於不同的套用領域。按照clark氧電極原理製造的各種監測設備的價格從人民幣幾百元到幾十萬元不等,差距非常大。在這裡,我們以國際上認可度最高的Hansatech公司生產的clark氧電極作為具體實例供大家學習。
型號
主要技術參數
1.樣品用量:0.2~2.5 ml
2.測量範圍:0~40% O2
3.氧解析度:10×10μ mol· ml
4.控 制 器:計算機控制器與整合式磁力攪拌器,可控制攪拌轉子轉速(150~900 rpm),計算機控制增益與補償功能,自動採集數據(0.1~10次/秒),RS232輸出
5.軟體功能:功能強大的控制軟體。可控制溫度、攪拌轉子轉速,自動記錄氧信號的動態變化過程,自動計算呼吸速率
6.溫度控制:整合式半導體控溫裝置,控溫範圍3℃~40℃;控溫精度:0.02℃
7.電極輸出:21% O2 時為1 μA;10%~90% 回響時間<5秒;耗氧量<0.015 μ mol · ht
8.殘餘電流:<0.02 μA ;極化電壓:700 mA
9.工作電壓:100~240V,50/60 Hz,輸出12V DC,2.5A
10.控制器體積:190×120×85 mm;重量:350g