愛爾蘭-克萊森重排反應。
烯丙基酯變成烯酮矽烷基縮醛之後，發生Claisen重排，生成γ,δ-不飽和羧酸的反應。烯酮矽烷基縮醛的E/Z異構能夠自由的控制，相對低溫下反應就能進行，因此能夠較好的控制立體選擇性。
基本介紹
- 中文名：Claisen-Ireland重排
- 外文名：Claisen-Ireland Rearrangement
- 別名：愛爾蘭-克萊森重排反應
- 底物：烯丙基酯
- 產物：γ,δ-不飽和羧酸
- 過程：重排
- 領域：有機化學
簡介,反應機理,反應實例,
簡介
烯酮矽烷基縮醛中間體的Claisen重排反應相類似的還有，烯酮鋅（Reformatsky-Claisen重排）、甲醯基醋酸烯酮（Carroll重排）等方法也廣為人知。製備烯酮矽烷基縮醛時需要強鹼性條件。酸性條件下發生重排的話，Johnson-Claisen重排，中性條件下Eschenmoser-Claisen重排，對於不同的底物要區分使用。
反應機理
用LDA脫氫的時候，HMPA不共存的情況下生成Z-體，共存的情況下生成E-體的烯醇、因此能夠精確控制烯酮矽烷基縮醛的幾何構造。
烯酮矽烷基縮醛形成後和Claisen重排一樣的[3,3]遷移機理。Claisen重排的一系列反應，經由椅型的六圓環過渡態，從而得到高選擇性的異構體。
反應機理反應實例
Claisen重排，是一種很以容易製備的手性的烯丙基醇為起始物，得到四級碳手性中心的非常有力的手法。在有複雜的立體構造的化合物合成中頻繁被使用。下面的例子是它和CBS還原反應組合起來合成Aspidophtine的四級碳手性中心。
反應實例