Bouveault醛合成

簡介

Bouveault醛合成

N，N-二取代甲醯胺與一分子Grignard（格式）試劑作用，生成醛類化合物的反應稱為Bouveault醛合成。

R₂N—CH═O +RˊMgBr—→R₂N—CH(Rˊ)—OMgBr（中間體）—→RˊCHO +R₂NH +MgBr₂

反應條件：第一步乙醚作為溶劑；第二步HBr為反應溶劑

此反應的機理為Grignard試劑與N，N—二取代甲醯胺中的羰基發生親核加成生成中間物，然後分解生成醛。該反應以乙醚為溶劑。生成的醛常用與亞硫酸氫鈉形成加成產物的方法進行分離與提純。

通常，Grignard試劑的烴基越大，醛的產率越高。如果用兩分子Grignard試劑，則上述中間物可能再與其反應生成叔胺：

R₂N—CH(Rˊ)—OMgBr（中間體）+RˊMgBr —→R₂N—CH(Rˊ)—Rˊ +MgBr₂+MgO

本反應常用N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二苯胺或哌啶的甲醯胺為底物。未取代的甲醯胺不發生反應。使用二烷磋甲醯胺時。尤其容易生成叔胺和烴等副產物。隨著烷基碳鏈的增長，其剮產物相應減少。該反應醛的產率約為40%～80%。

N，N-二取代甲醯胺與一分子Grignard試劑作用，生成醛類化合物的反應稱為Bouveault醛合成。

反應通式：

R₂N—CH═O +RˊMgBr—→R₂N—CH(Rˊ)—OMgBr（中間體）—→RˊCHO +R₂NH +MgBr₂條件同上

此反應的機理為Grignard試劑與N，N-二取代甲醯胺中的羰基發生親核加成生成中間產物，然後分解生成醛。

1. 原甲酸酯與格氏試劑作用生成縮醛，再經稀酸水解，生成醛和醇：

HC(OC₂H₅)₃ +RMgX —→RCH(OC₂H₅)₂ +C₂H₅OMgX

RCH(OC₂H₅)₂ +H₂O —→RCHO +2C₂H₅OH 反應條件：弱酸性溶劑

2. (CH₃)₂N—CH═O —→CH₃CH₂CHO反應條件：弱酸性CH₃CH₂MgBr或乙醚的水溶液