1-庚烯

1-庚烯即正庚烯是一種無色易燃液體,為碳七烯烴混合物的組分之一,可從沸點為100~200℃的石油加工餾分中提取,也可由丙烯丁烯共聚製得,還可由庚醇脫水製得,可用作有機合成原料,用於羰基合成制異辛醇。1-庚烯又含有有害物成分含量,如果處理不當會對人的身體和環境造成危害的,同時也具有爆炸的危害。其主要性質有:熔點-119℃,沸點93℃,閃點0℃,自燃溫度375℃,其蒸氣可與空氣形成爆炸性混合物,不溶於水,溶於乙醇乙醚丙酮等溶劑。

基本介紹

  • 中文名:1-庚烯或正庚烯
  • 外文名:1-heptene
  • 技術說明編碼:152
  • 國標編號:32015
  • 分子式:C7H14
  • 分子量:98.18
  • CAS號:592-76-7
基本信息,理化特性,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,主要用途,毒性,危險性,實驗室監測方法,急救措施,人體急救措施,消防急救措施,泄漏急救措施,操作處置與儲存,接觸控制/個體防護,廢棄處置,運輸信息,法規信息,

基本信息

中文名稱:1-庚烯
英文名稱:Heptene-1
英文別名:1-Heptene
CAS:592-76-7
EINECS:209-767-8
分子式:C7H14
分子量:98.19
風險術語:R11:
R36/37/38:
R65:
安全術語:S16:
S26:
S36:
S62:

理化特性

主要成分:純品
外觀與性狀:無色透明液體。
熔點(℃): -119.2
沸點(℃): 93.6
相對密度(水=1): 0.70
相對密度0.711(15.56/15.56℃)
相對蒸氣密度(空氣=1): 3.39
飽和蒸氣壓(kPa):7.52kPa/25℃
燃燒熱(kJ/mol): 4653.1
折射率1.3994
臨界溫度(℃):無資料
臨界壓力(MPa):無資料
辛醇/水分配係數的對數值:無資料
閃點(℃): <0
引燃溫度(℃): 260
爆炸上限%(V/V):無資料
爆炸下限%(V/V):無資料
溶解性:不溶於水,溶於乙醚乙醇丙酮等多數有機溶劑。
主要用途:用於有機合成。
禁配物: 強氧化劑。
避免接觸的條件:受熱、光照。
禁配物:強氧化劑。
避免接觸的條件:受熱、光照。

性質與穩定性

1.穩定性:穩定
2.禁配物:強氧化劑、強酸、鹵代烴、鹵素
3.避免接觸的條件:受熱,接觸空氣
4.聚合危害:聚合

貯存方法

儲存注意事項
1-庚烯儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。不宜大量儲存或久存。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.製法
正丁基溴化鎂:於500mL裝有攪拌器、回流冷凝器(帶有氯化鈣乾燥管)、滴液漏斗的反應瓶中,加入12.2g(0.5mol)乾燥的鎂屑,少量的碘,100mL用金屬鈉乾燥的乙醚。慢慢滴加由68.5g(0.5mol)正丁基溴(2)與150mL乙醚配成的溶液。先加入約10mL,微微加熱以促進反應的進行。反應劇烈進行後,移去熱源,滴加正丁基溴的乙醚溶液,控制滴加速度,以保持反應不至於太劇烈,必要時可用水浴冷卻。加完後繼續攪拌反應,直至鎂基本反應完。冷卻後得正丁基溴化鎂(3)溶液。 1-庚烯(1):更換上面裝置的滴液漏斗,漏斗中加入烯丙基溴50g(0.42mol),無水乙醚25mL,將反應瓶用冷水冷卻,慢慢滴加烯丙基溴的乙醚溶液,滴加速度控制在乙醚微微沸騰。若反應過於劇烈,可用冰水浴冷卻。加完後繼續回流反應1h。冷卻後慢慢倒入過量的碎冰中,將固體物粉碎,加入稀硫酸或濃的硫酸銨溶液分割。分出乙醚層,用 氨水的硫酸銨溶液洗滌以除去鎂鹽,無水硫酸鎂乾燥。分餾,先蒸出乙醚,而後收集93~95℃的鎦分,得1-庚烯(1)29g,收率70%。
2.製法
正庚基三甲基碘化銨(3):於裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應瓶中,加入22.8(0.2mol)辛新蒸餾的正庚基胺(2),74g(0.4mol)新蒸餾過的三丁胺合60mL乾燥的DMF,冰水冷卻下滴加碘甲烷80g(0.56mol)。加完後於室溫放置過夜。加入200mL乾燥的乙醚,充分攪拌後冰水浴中靜置。過濾析出的固體,乙醚洗滌,無水乙醇中重結晶,得正庚基三甲基碘化胺(3)37g,mp145~146℃,收率84%。正庚基三甲基氫氧化銨(4):將34g(0.2mol)硝酸銀溶於340mL蒸餾水中,加熱至85℃。另將8g(0.2mol)氫氧化鈉溶於340mL蒸餾水中,加熱至85℃,劇烈攪拌下將氫氧化鈉溶液倒入硝酸銀溶液中,靜置,使氫氧化銀沉於底部,以傾洗法用蒸餾水洗滌5次。將28g(0.1mol)正庚基三甲基碘化銨溶於160mL蒸餾水,再加入20mL乙醇。劇烈攪拌下加入氧化銀,同時通入氮氣攪拌反應2h。濾去銀鹽,用少量水洗滌。濾液於旋轉蒸發器中減壓濃縮(浴溫40℃),得到無色粘稠的液體正庚基氫氧化銨(4)。1-庚烯(1):於裝有攪拌器、溫度計、通氣導管和蒸餾裝置的反應瓶中(接受瓶用冰水浴冷卻),加入上面得到的正庚基三甲基氫氧化銨(4),再加入少量的水。油浴加熱至160℃,蒸出水。升溫至約190℃使(4)不斷分解,蒸出生成的產物,直至反應瓶中基本上無反應物為止。將餾出物倒入分液漏斗中,用乙醚提取二次。合併乙醚提取液先用稀鹽酸洗滌(洗去三甲胺),再用水洗,無水硫酸鈉乾燥後,蒸出乙醚,而後進行分餾,收集(93~94℃)的餾分,得1-庚烯(1)約6g,收率60%。
3.製法
於裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗的反應瓶中,加入鎂屑12.2g(0.5mol),100mL無水乙醚、5g丁基溴、一粒碘,慢慢加熱使反應開始。而後滴加由200mL無水乙醚和丁基溴(與先加入的5g一起共68.5g,0.5mol)的混合液。保持反應液回流,約1h甲烷。攪拌反應20min,生成丁基溴化鎂(2)的乙醚溶液。於滴液漏斗中加入烯丙基溴50g(0.42mol)和30mL無水乙醚,劇烈攪拌下慢慢滴加烯丙基溴,滴加速度以保持反應液平穩回流為宜。若反應過於劇烈可用冰浴適當冷卻。加完後繼續攪拌反應45min。冷卻後慢慢倒入碎冰中,固體物粉碎並用稀硫酸分解鎂配合物。分出乙醚層,用硫酸銨溶液洗滌,無水硫酸鈉乾燥。分餾,收集93~95℃的餾分,得1-庚烯(1)29g,收率71%。

主要用途

主要用途:用於有機合成

毒性

毒性:屬低毒類。
急性毒性:小鼠吸入60mg/L×2小時,側倒。

危險性

健康危害:吸入或口服對身體有害,可引起麻醉,伴眼和呼吸道黏膜刺激、眩暈、嘔吐及紫紺。對皮膚有刺激性。
環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:本品易燃,具刺激性。

實驗室監測方法

氣相色譜法,參照《分析化學手冊》(第四分冊,色譜分析),化學工業出版社

急救措施

人體急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防急救措施

危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。若遇高熱,可發生聚合反應,放出大量熱量而引起容器破裂和爆炸事故。高速衝擊、流動、激盪後可因產生靜電火花放電引起燃燒爆炸。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

泄漏急救措施

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。不宜大量儲存或久存。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

接觸控制/個體防護

職業接觸限值
中國MAC(mg/m3):未制定標準
前蘇聯MAC(mg/m3):未制定標準
TLVTN:未制定標準
TLVWN:未制定標準
監測方法:
工程控制:生產過程密閉,全面通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:戴安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠耐油手套。
其他防護:工作現場嚴禁吸菸。避免長期反覆接觸。

廢棄處置

廢棄處置方法:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。

運輸信息

危險貨物編號: 32015
UN編號: 2278
包裝標誌:
包裝類別: O52
包裝方法:安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
運輸注意事項:運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

法規信息

法規信息化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第3.2 類中閃點易燃液體。

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