這是一種分析痕量電負性(親電子)有機化合物很有效的檢測器。它對鹵素、硫、氧、硝基、羰基、氰基、共軛雙鍵體系、有機金屬化合物等有高回響值.對烷烴、烯烴、炔烴等的回響值很小。它的內腔中有不鏽鋼棒陽極、陰極和貼在陰極壁上的B放射源(H或Ni),在兩極間施加直流或脈衝電壓。當載氣(氬或氮)進人內腔時,受到放射源發射的日粒子(初級電子)轟擊被離子化,形成次級電子和正離子。
在電場作用下,正離子和電子分別向陰極和陽極移動形成基流(背景電流)。當電負性物質(AB)進人檢測器時,立即捕獲自由電子,而生成穩定的負離子,負離子再與載氣正離子複合成中性化合物:AB-+N==AB+N2其結果使基流下降,產生負信號而形成負峰。電負性組分的濃度越大,負峰越大;組分中電負性元素的電負性越強,捕獲電子的能力越大,負峰也越大。