鏈體柔性是指高分子鏈在繞單鍵內旋轉自由度,內旋轉可導致高分子鏈構象的變化,因為伴隨著狀態熵增大,自發地趨向於蜷曲狀態的特性。高分子鏈體的柔性取決於繞單鍵內旋轉自由度的大小。實際上,高分子鏈體繞單鍵內旋轉是受阻的,實現內旋轉需要克服位壘的阻礙。實現內旋轉前後異構體所對應的狀態位能差決定其實現的幾率。
影響鏈體柔性的因素(1)主鏈結構(2)取代基(3)支化、交聯(4)分子鏈的長短(5)分子間作用力(6)分子鏈的規整性(7)溫度(8)外力(9)溶劑。高分子結構包括高分子鏈結構和聚集態結構兩方面。鏈結構又分近程結構和遠程結構。近程結構屬於化學結構,又稱一級結構。