簡史
1801年英國化學家哈奇特(C.Hatchett)分析美國一種礦石時,發現一種新元素,為紀念礦石產地命名為鈳(columbium)。1844年德國化學家羅瑟(H.Rose)發現一種與鉭相似的新元素,命名為鈮(niobium)。1866年確認鈳與鈮是同一元素。1951年國際純粹化學與套用化學聯合會(JUPAC)統一名為“niobium”(鈮)。但至今美洲冶金工業仍沿用鈳,所以鈮鐵又稱鈳鐵。早期生產鈮鐵是以貝克特(F.M.Beck-et)1935年的專利為基礎,在電爐內用電矽熱法生產。柏切爾(T.Burchell)在1950年詳細報導鋁熱法生產鈮鐵工藝。中國吉林鐵合金廠於1959年用鋁熱法生產鈮鐵。唐山鋼鐵廠與北京鋼鐵研究總院合作,於1966年研究用側吹轉爐從包頭含鈮生鐵中提取鈮渣,在電爐內生產鈮錳鐵合金(含Nb約5%~6%)。同期,包頭鋼鐵公司與北京鋼鐵研究總院合作,在高爐中以平爐含鈮渣生產含鈮生鐵,經轉爐提取鈮渣,在電爐內煉成鈮錳鐵合金(Nb10%~15%)。
性質和用途
鈮是高熔點金屬,鋼灰色,原子量為92.9064,外層電子結構4d5s,熔點2467℃,沸點4740℃,密度(20℃)為8.6g/cm
3。圖1為鐵鈮二元系平衡相圖。有兩個共晶點和一個MgZn
2型的拉氏相εNbFe
2。二個共晶點分別位於Nb11.6%、1360℃和Nb約55%、1560℃處。工業生產的鈮鐵(FeNb60)的熔化溫度範圍為1520~1600℃,密度約8.0g/cm
3。
鈮鐵主要用於冶煉高溫(耐熱)合金,不鏽鋼和高強度低合金鋼。鈮在不鏽鋼和耐熱鋼中,與鋼中的碳生成穩定的碳化鈮。均勻地分布在鋼的晶粒邊界,防止高溫下鋼的晶粒長大,對鋼的組織起細化作用,可提高鋼的強度、韌性和蠕變性能。鈮與碳的化學親和力遠遠大於鉻與碳,因此,當不鏽鋼中有鈮存在時,可防止在鋼的晶界析出碳化鉻,因而提高鋼的抗腐蝕能力。鋼中的鈮與氮生成穩定的氮化鈮,提高了鋼的表層抗腐蝕能力。鋼中的鈮與氧生成穩定的氧化鈮,使鋼的表面形成氧化鈮薄膜,可阻止氧向內部擴散而起抗氧化作用。碳素鋼添加Nb0.015%~0.05%,可起細化組織作用,使鋼具有良好的成型性和焊接性能。鈮對鋼的奧氏體再結晶有強烈的阻止作用,使鋼在較高的溫度下,有效地控制軋制,而且控制軋制的強韌化效果十分顯著。所以鈮作為微合金元素在碳素鋼中的用量大大增加。美國在微合金中的用鈮量,在1959年僅占鈮總消耗量的1.9%,而1988年上升為68%。
鈮在高溫合金中起固溶強化和碳化物沉澱強化作用,提高高溫合金的屈服強度和表面穩定性。鈮的重量是難熔金屬中較輕的一種,也是高溫合金大量使用的因素之一。鈮鎳合金作為鎳基高溫合金的添加劑,主要是生產718合金。永磁合金中加入鈮,可提高合金的矯頑力性能。
鑄鐵中加入鈮,有助於球化和珠光體組織的形成。起孕育和細化鑄件組織的作用。鈮可提高鑄件在高溫下的強度、韌性、硬度和使用壽命。電焊條用鈮鐵作為焊料組分,來提高焊接質量。
生產工藝
巴西聖保羅礦冶公司的阿拉克斯(Araxa)廠是世界上最大的鈮鐵生產廠。自1965年起用傳統鋁熱法工藝生產鈮鐵。在90年代初建成半連續自熱還原法生產鈮鐵的工藝流程(見圖2)。鋁熱法冶煉用反應器為固定式(圖3),並裝有爐蓋。反應產生的爐渣與鈮鐵從爐內排放。用料罐將準備好的原料分別裝入指定的圓筒形料倉。各種爐料按配料稱量,每次裝入總用量的1/12(混合料約2500kg)。在混料器中混合4min後,卸入小料倉內,用螺旋運輸機加到傳送帶上,運至鋁熱反應器頂的混合料倉中。所有料倉出口,均與一根經過布袋除塵器的排氣管相通,保持負壓以減少粉塵。打開混合料倉閥門,往反應器內加10t混合料。用鎂條點燃後,反應即開始。爐料反應完後,其餘混合料以1~3t/min加入。反應完後打開出渣口將爐渣放出。爐渣用高壓水粒化。再打開出鐵口放出鈮鐵,鑄錠(每塊重約4t)。一個冶煉周期約1h。
相關合金
鎳鈮合金
用於不含鐵的合金材料,主要為鎳基高溫合金。常稱為VQNi—Nb。它的典型成分為:Nb58.54%,Ta0.31%,A10.39%,Ti0.02%,Si0.15%,Mn0.03%,C0.03%,P0.028%,S0.004%,Fe0.53%,Ni39.18%。因為要求雜質低,故不能使用鈮精礦,而是用濕法冶金處理得到的純度高的Nb2O5。高純度Nb2O5呈細粉狀,要用成球機製成直徑約2mm的小球,烘乾後使用,以提高鈮的收得率。冶煉鈮鎳合金如用氧化鎳作原料,則用鋁熱法冶煉,用氯酸鉀或氯酸鈉作增熱劑(操作過程與鈮鐵同)。如用電解鎳作原料,則在電爐內冶煉,先往爐底加入電解鎳,然後在它的上面加造渣劑(石灰)。通電熔化金屬鎳,升溫後停電,加入Nb2O5和鋁粒、石灰的混合料。反應結束後,攪拌、出爐。
鈮錳鐵合金
中國包頭鋼鐵公司含鈮生鐵在平爐煉鋼時產生含Nb2O5~0.5%的平爐渣。將這種平爐渣與鐵礦石在高爐內冶煉,得到含0.7%~0.8%Nb的鐵水。將鐵水裝入側吹轉爐,吹煉得到含Nb2O54.5%~6.5%的爐渣。轉爐渣加入電弧爐內熔化,去掉渣中夾有的金屬鐵和部分磷,再用碳粉還原得到鈮錳鐵合金。其成分為:Nb10%~15%,Mn40%~60%,Si0.5%~2%,C6%~7%,P1.5%~2%。這種合金用來作碳素鋼鈮處理。