重氮化合物卡賓聚合反應研究

重氮化合物卡賓聚合反應研究

《重氮化合物卡賓聚合反應研究》是依託武漢大學,由劉立建擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

  • 中文名:重氮化合物卡賓聚合反應研究
  • 項目類別:面上項目
  • 項目負責人:劉立建
  • 依託單位:武漢大學
項目摘要,結題摘要,

項目摘要

重氮化合物為單體的卡賓聚合反應是近年發展起來的一類新型反應,其產物為碳鏈上每個碳原子都連有極性基團的碳鏈聚合物,且立體化學可以控制,突破了常規烯烴聚合在這些方面的固有局限性,為發展結構獨特、性能先進的碳鏈聚合物提供了新途徑,在科學上和高技術領域具有重要理論價值和廣泛套用前景,可望成為高分子化學的新分支。我國高分子化學工作者在國際上率先報導了該反應後,日、美、歐同行相繼發表了一些令人鼓舞的研究成果,但該反應的理論研究還很初步,目前的工作都集中在具體反應的層次上,缺乏普遍性的深入探討,留有很大發展空間。本項目擬以提高該反應的化學收率為切入點,在反應系統篩選、反應條件最佳化、反應動力學和反應機理等方面開展系統深入的研究,從理論和實驗兩個方面對卡賓聚合反應的普遍性規律有更加深入的認識,取得若干突破性成果,促使該反應更完善、套用領域更寬,使中國高分子化學在該領域的研究能躋身於國際前沿。

結題摘要

本項目以新反應系統篩選、反應動力學和反應機理等為基點對重氮化合物的卡賓聚合反應進行了系統深入的研究,建立起了卡賓聚合反應動力學的研究方法,揭示出金屬催化的重氮衍生物卡賓聚合反應動力學級數至少有0.5、1和1.5級三種,實現了通過重氮衍生物的卡賓反應對氧化石墨烯進行化學修飾,發展了以甘氨酸為起始原料、經重氮化合物合成螢光仿肽聚吡唑啉的新方法,通過二元醇雙重氮乙酸二酯的偶合聚合反應合成出主鏈含有雙鍵的聚合物,通過雙重氮鹽和雙炔烴的1,3-偶極環加成反應合成主鏈含有吡唑亞結構單元的聚合物,初步證明源自重氮乙酸乙酯的乙氧羰卡賓在微波輻照條件下可分別與重氮乙酸乙酯和己內酯發生共聚合反應。 本項目執行期間在國內外SCI源刊發表研究論文5篇(含2篇已接受論文)、國際學術會議邀請報告1人次、國內學術會議口頭報告1人次、國內學術會議論文3篇、正在評審和撰寫中的論文5篇,申請中國發明專利3項。重氮衍生物的卡賓反應對氧化石墨烯進行化學修飾的工作獲得國際埃尼獎2014(Eni Award 2014)提名。

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