簡介
在轉爐銅鋶吹煉過程中, 當熔體中FeS氧化造渣被除去後, 爐內僅剩Cu2 S ( 即白冰銅) , Cu2 S 繼續吹煉氧化生成Cu2O, Cu2O再與未被氧化的Cu2 S發生互動反應獲得金屬銅。造銅終點的判斷非常關鍵, 一旦判斷失誤, 就會出現粗銅過吹事故, 它不僅造成銅金屬的大量損失, 而且處理起來難度大, 風險高, 極易發生傷亡事故。另外, 它對爐體的損害也是致命的。因此, 探求安全
合理的粗銅過吹處理方法尤為重要。
銅的生成
在造銅期吹煉時, 發生Cu2 S 與Cu2O 的反應, 即2Cu2O+ Cu2 S= 6Cu+ SO2, 該過程可以用Cu- Cu2 S- Cu2O 體系狀態來說明,在造銅開始時, Cu2 S氧化生成的金屬銅溶解在Cu2 S中。隨著吹煉的進行, Cu2 S熔體中銅含量越來越高, 但此時熔體是均勻的1相( L2 ), 即溶解有銅的Cu2 S 相。此時熔體組成在A - B範圍內變化。當達到B點時, 銅在Cu2 S 中的含量達到飽和。在1 200 e時, 銅在Cu2 S中的含量為10%。當銅含量超過此值後, 熔體組成進入B - C 段, 此時熔體分為2層( L1和L2 ) , 上層為溶解有少量銅的Cu2 S 相( L2 ), 下層為溶解有少量Cu2 S( 9% )的銅相( L1 )。在溫度一定的情況下繼續吹煉, 兩相的組成不變, 但有兩相的相對量發生了變化, L1越來越多, L2相越來越少。其變化規律服從槓桿定律。當熔體組成達到C點時, L2相消失, 體系內只有溶解有少量Cu2 S和L1相。銅液中的硫量, 取決於氧化程度和溫度條件, C- E線即為銅中含硫量與溫度關係。如果繼續鼓風, 即發生過吹, 將使金屬銅氧化, 進入E - D線區銅中含氧量增多, 至D點時, Cu2O 開始析出並分層, 使熔體成為Cu2O+ Cu。
粗銅過吹
由於經驗不足, 判斷造銅終點失誤, 或因設備故障無法及時轉動爐體而使造銅期延長, 使少量或大量的金屬銅繼續氧化成為氧化銅, 並漂浮在熔體的表面上, 出現大量稀渣, 其流動性特別好, 壓渣石英石無法擋住, 渣、銅混合無法分清,直觀上, 我們稱為粗銅過吹。
⑴熔體表面出現稀渣, 石英石壓不住, 取樣冷卻後呈灰色, 有金屬聲響, 無泡銅樣。
⑵爐口搖過來時, 只見滿爐口, 滿爐壁布滿/ 此起彼伏0的肥皂泡狀物。
⑶從爐口取樣時, 只見許多泡沫狀並迅速幹掉, 無法倒出銅液。
⑷從爐口取樣, 倒在鐵板上, 會流成一條隆起的合金熔體, 發亮而脆, 無金屬銅色澤和韌性。
⑸從爐後風眼釺樣看, 金屬銅色澤消失, 呈灰蘭色, 結構疏鬆。
⑹煙道沉塵室和電收塵收集的煙塵不是白色, 而呈黑褐色。
⑺若進行試樣化驗分析, 含銅量在60% ~ 80%, 含氧量大於10%, Fe及其它雜質含量升高。
粗銅過吹處理方法
對粗銅而言, 其含氧大於6%, 含Cu就會降低到98. 5%以下, 以此為基礎, 過吹時間愈長, 熔體中的金屬銅就會愈少, 就會被逐漸增多的黑褐色氧化銅取代, 最嚴重的過吹可以把一爐銅全部吹乾, 搖爐過來找不到一滴金屬銅液。所以在處理過吹粗銅時, 無論採取哪種方法, 都必須先判斷粗銅過吹的程度。目前, 處理粗銅過吹的方法有3種:
⑴向爐內加入熔融的熱冰銅進行還原。將熱冰銅加入到過吹的粗銅中, 使氧化銅里的氧轉移到硫化亞鐵和硫化亞銅中去, 直到獲得合格的粗銅。
⑵向爐內加入固體的/ 白鈹0或冰銅塊進行還原。投入量視粗銅過吹程度的深淺來確定, 過吹5 ~ 10 m in, 可投入2~ 3 t冰銅塊或/ 白鈹0, 視爐膛熔體反應平緩, 稀渣逐漸消失, 接近乾渣時取樣, 見試樣出現正常的金屬銅樣, 起中泡或大泡即可; 若仍是渣、銅不分, / 平板0呈朵狀流股, 可再補加300~ 500 kg/ 白鈹0或冰銅塊繼續還原, 取樣出現中泡或大泡即可, 取樣出現/ 嫩銅0 (小泡銅以下), 需要起吹幾分鐘,可獲得合格粗銅。此時必須勤取樣, 並觀察煙氣及噴濺的/ 火花0變化。
⑶加入精煉爐內。倒出過吹粗銅, 投入精煉爐中, 直接進行還原作業, 此時一定要注意精煉爐內是否已加入粗銅,防止噴爐。
注意的問題
粗銅過吹後, 用熱冰銅還原最簡單、最有效, 但這種方法也是難度最大、危險性最高的一種特殊操作, 需要嚴格執行特殊操作規程。此法在生產實踐中套用比較少。採用高品位的固體冰銅或/ 白鈹0來還原, 儘管此法還原緩慢, 還原程度不好掌握, 但它是最安全、最為常用的方法, 只需勤取樣即可。而加入精煉爐內直接還原存在還原時間過長及安全問題。對比3種方法, 第二種方法套用的比較多, 能獲得最佳還原效果, 但應注意幾個問題:
⑴冰銅塊或/ 白鈹0塊尺寸要小, 不能大於150 mm, 而且品位要高, 最為理想。
⑵固體/ 白鈹0或冰銅要比熱冰銅反應慢, 需兩步進行:一是熔解氧化, 二是還原, 不能急於求成。
⑶投入固體料時, 要小批量投入, 要分3~ 4 批加入, 一批加入後, 要等反應完全、爐內熔體平靜後再加第二批。依此類批, 防止出現噴爐或熔體上涌堵死風眼。
⑷要根據取樣來判斷粗銅過吹的大概時間, 然後估算應該加入的固鈹量, 防止還原過頭造成欠吹。
⑸用固鈹還原時, 要勤取樣。