《農藥組合物及其製備和使用方法》是江蘇龍燈化學有限公司於2008年5月27日申請的專利，該專利的申請號為2008100977656，公布號為CN101322494，授權公布日為2008年12月17日，發明人是殷愛雲、陳紹娥、吳一凡、莫迪、羅昌炎。
一種農藥組合物，該農藥組合物含有唑類活性物質和N，N－二烷基長鏈烷基醯胺。在組合物中加入足夠量的N，N－二烷基長鏈烷基醯胺用來阻止或抑制施用該組合物時唑類活性物質的結晶。組合物中優選的N，N－二烷基長鏈烷基醯胺為通式為I的化合物，其中：（a）R和R個代表烷基，含2個碳原子，R代表烷基，含10到30個碳原子，或（b）R和R各代表烷基，含3個碳原子，R代表烷基，含9到30個碳原子，或（c）R和R各代表烷基，含4到12個碳原子，R代表烷基，含6到30個碳原子；該組合物中的活性物質為殺菌劑時，該製劑會更有效。特別是殺菌劑選自戊唑醇，環唑醇，滅菌唑，己唑醇，粉唑醇，腈菌唑，苯醚甲環唑，烯唑醇，丙環唑，三環唑，滅菌唑，氟菌唑，氟矽唑，葉菌唑一種或幾種。
2016年12月7日，《農藥組合物及其製備和使用方法》獲得第十八屆中國專利優秀獎。
（概述圖為《農藥組合物及其製備和使用方法》摘要附圖）
基本介紹
- 中文名：農藥組合物及其製備和使用方法
- 公布號：CN101322494
- 授權日：2008年12月17日
- 申請號：2008100977656
- 申請日：2008年5月27日
- 申請人：江蘇龍燈化學有限公司
- 地址：江蘇省崑山市經濟技術開發區龍燈路88號
- 發明人：殷愛雲、陳紹娥、吳一凡、莫迪、羅昌炎
- Int.Cl.：A01N43/50(2006.01)、A01N37/18(2006.01)、A01N25/06(2006.01)、A01P3/00(2006.01)
- 代理機構：北京集佳智慧財產權代理有限公司
- 代理人：逯長明
- 類別：發明專利
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,技術領域,權利要求,實施方式,操作內容,實施案例,榮譽表彰,
專利背景
向植物施用含唑類農藥組合物時最常用的方法是在植物上噴霧此農藥組合物的水稀釋液。因此噴霧設備被普遍使用。噴霧設備普遍含有一個或多個過濾器和噴嘴。在噴霧施藥時，若活性組分為水不溶性固體物，過濾器和噴嘴會由於活性組分在水中析出而被堵塞。其中唑類農藥就是一類在水中溶解度很小的活性組分。所以部分唑類農藥的水稀釋液在使用時會結晶。對於唑類農藥，克服上述問題的具體方法是，通過在製備唑類農藥組合物時加入結晶抑制劑。在用水稀釋使用時，可以抑制唑類農藥活性龍凝悼組分在水稀釋液中析出，防止了堵塞噴嘴。US5,206,225描述了使用烷基羧酸二甲基醯胺作為結晶抑制劑的唑類殺菌劑。US5,369,118描述了使用N-烷基內醯胺作為結晶抑制劑的唑類殺菌劑。
截至2008年5月的出版物公開了許多種結晶生長抑制劑的使用，但是仍然不能提供滿足在農業生產上的需要，因此，為改變結晶抑制劑技術的局限性，需要進一步開發有效的結晶抑制劑和提供含抑制劑的農藥組合物。
發明內容
專利目的
《農藥組合物及其製備和使用方法》目的是針對上述不足之處，提供了一種雙取代長鏈烷基醯胺類作為結晶抑制劑在唑類農藥組合物中的套用。
技術方案
《農藥組合物及其製備和使用方法》採用雙取代長鏈烷基醯胺類的一種或幾種混合物在含唑類農藥組合物的套用中，可有效地抑制祝姜甩請水稀釋液中唑奔腿牛類農藥活性成分的結晶。
US5,206,225透露使用烷基羧酸二甲基醯胺的分子式R-CO-N（CH3）2作為結晶抑制劑的唑類殺菌劑。雖然US5,206,225描述R代表烷基，含5到19個碳原子，但醯胺基完全是二甲基醯胺。因此，《農藥組合物及其製備和使朵危贈用方法》主要開發其他烷基醯胺衍生物作為結晶抑制劑在唑類農藥組合物中的套用。
DE4,341,986描述了使用分子式為R-CO-N（R1R2）的烷基醯胺作為殺菌劑中的結晶抑制劑。DE4,341,986描述了烷基醯胺R-CO-N（R1R2）可以抑制不同唑類衍生物結晶，分子式中R可以為氫，帶1至16個碳原子的烷基，有1至10個碳原子的羥烷基，有2至16個碳原子的烯基。有5到7個碳原子的環烷基，含有6到10個碳原子的芳烷基及有1到4個碳原子的烷基鏈，含有6到10個碳原子的烷基及2到4個碳原子的烯基鏈，組成的芳烯基，含有1到4個碳原子之烷基或較寬範圍的苯氧基烷醯胺類。分子式中R1可以為氫，有1到12個碳原子的烷基，有1到8個碳原子的羥烷基，有2到12個碳原子的烯基。或可含有5到7個碳原子的環烷基，苯基，苯甲基，苯乙基取代物。分子式中R2可以為有2到12個碳原子的烷基，有危和組重1到8個碳原子的羥烷基，有2到12個碳原子的烯基，或可含有5到7個碳原子的環烷基，苯基，苯甲基，苯乙基取代物。
DE4,341,986列出了多種不同的烷基醯胺類化合物，同時給出了R，R1，R2類別。特別指出了飽和烴類（如烷基，環烷基，與不飽和烴類，如烯基，苯環系列及與醯胺的不同組合。DE4,341,986也描述了烷基醯胺類化合物的範圍。然而，DE4,341,986傾向於使用碳鏈較短的烷基醯胺。即較短的烷基鏈長度或較低的碳原子總數。特別是在DE4,341,986表（二）舉例列出R，R1，R2為碳原子總數不超過16的烷基醯胺類化合物。
《農藥組合物及騙尋匙其製備和使用方法》發明人發現，DE4,341,986所提及的烷基醯胺中。當R1和R2有至少6個碳原子的時候，而R是指碳鏈更長的烷基，並且/或者R，R1和R2烷基的碳原子的總數超出16，則其對含唑類農藥組合物的水噴霧液的結晶抑制能力特別明顯。
基於以上發現，《農藥組合物及其製備和使用方法》涉及到用一種或幾種N，N-二烷基的長鏈醯胺來防止結晶。主要針對含唑類農藥的水噴霧液。N，N-二烷基的長鏈烷基醯胺在唑類農藥水噴霧液中作為抗結晶劑是特別有效的。
因此，第一方面，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供含有唑類活性組分和N，N-二烷基長鏈醯胺的農藥組合物。所述的農藥組合物中的N，N-二烷基長鏈醯胺，其結構式為I：
其中：
（a）R和R各代表烷基虹恥，含2個碳原子；R代表烷基，含10到30個碳原子，或（b）R和R各代表烷基，含3個碳原子；R代表烷基。含9到30個碳原子，或（c）R和R各代表烷基，含4到12個碳原子；R代表烷基，含6到30個碳原子；以及至少一個唑類的分子式（II）
在分子式（II）中：R1代表苯基，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2，4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式（III）：
以及R3代表氫氧根，氧根或氰根，可根據需要加入至少一種以下成分：表面活性劑，有機稀釋劑和低溫穩定劑。
唑類農藥是非水溶性的化合物，此類化合物在水溶液中有結晶的傾向。然而，在實際使用時，混合物是以水稀釋的水噴霧液。在混合物中，若有足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，便可以降低並且/或者抑制唑類農藥有效成分的結晶。因此，在水溶液中加入一種或者幾種N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，便可以防止噴霧設備被堵塞，並且避免噴霧液中晶體析出，這也可以使噴霧液維持均相。另外，使用N，N-二烷基長鏈烷基醯胺可以防止晶體的形成和增長，以及提高有效成分的效率和功效。
在混合物中加入足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，降低並且/或者抑制唑類農藥有效成分的結晶。N，N-二烷基長鏈烷基醯胺所需的量是以唑類農藥有效成分的濃度或例行實驗為依據的。N，N-二烷基長鏈烷基醯胺與唑類農藥有效成分的重量比約為：1:0.1到1:5之間，優選範圍為1:1到1:4之間。
組合物中可以包含一種或兩種以上的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺。在混合物中所含的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，其分子式為（I）：
其中：
（a）R和R各代表烷基。含2個碳原子；R代表烷基，含10到30個碳原子，或（b）R和R各代表烷基，含3個碳原子；R代表烷基。含9到30個碳原子，或（c）R和R各代表烷基，含4到12個碳原子；R代表烷基，含6到30個碳原子；分子式（I）中，R代表直鏈或者支鏈的烷基。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的一個實施，烷基R，R和R的碳數總和在16或以上，優選範圍是18或以上，特別是20或以上。
根據《農藥組合物及其製備和使用方法》的優選實施，N、N二烷基的長鏈烷基醯胺選自：N，N-二乙基十二醯胺，N，N-二乙基十四醯胺，N，N-二乙基十六醯胺，N，N-二乙基十七醯胺，N，N-二乙基十八醯胺，N，N-二乙基十九醯胺，N，N-二丙基癸醯胺，N，N-二丙基十二醯胺，N，N-二丙基十三醯胺，N，N-二丙基十四醯胺，N，N-二丙基十六醯胺，N，N-二丙基十七醯胺，N，N-二丙基十八醯胺，N，N-二丙基十九醯胺，N，N-二丁基庚醯胺，N，N-二丁基辛醯胺，N，N-二丁基癸醯胺，N，N-二丁基十二醯胺，N，N-二丁基十三醯胺，N，N-二丁基十四醯胺，N，N-二丁基十六醯胺，N，N-二丁基十七醯胺，N，N-二丁基十八醯胺，N，N-二丁基十九醯胺，N，N-二戊基辛醯胺，N，N-二戊基癸醯胺，N，N-二戊基十二醯胺，N，N-二戊基十四醯胺，N，N-二戊基十六醯胺，N，N-二戊基十八醯胺或混合物。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物可以是濃縮液，對作物施用前先用水稀釋。在這種情況下，一個或更多的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺在唑類農藥液劑中的質量百分比為5％-80％，優選範圍為20％-60％。
如上所述，N，N-二烷基長鏈烷基醯胺可以有效的減少或抑制唑類農藥組合物水噴霧液中唑類活性成分的結晶。組合物可以包含一個或更多的唑類有效成分。
N，N-二烷基長鏈烷基醯胺可以特別有效的抑制用作殺菌劑的唑類農藥在水噴霧液中的結晶。唑類衍生物的分子式（II）
其中：R1代表苯基，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2，4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式（III）：
以及R3代表氫氧根，氧根或氰根，分子式（II）中，優選化合物的R1是4-氯苯基，R2是丁基，R3是羥基。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是戊唑醇。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯基，R2是tert-丁基，R3是羥基。以戊唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定。而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。戊唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是己唑醇。就是在分子式中（II）中R1是2，4-二氯苯基，R2是n-丁基，R3是羥基。以己唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。己唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是環唑醇。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯基，R2是分子式3，R3是羥基。以環唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。環唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是腈菌唑。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯基，R2是n-丁基，R3是氰基。以腈菌唑為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。腈菌唑是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是粉唑醇。就是在分子式中（II）中R1是4-氟苯基，R2是2-氟苯基，R3是羥基。以粉唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。粉唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是三唑酮。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯氧基，R2是tert-丁基，R3是氧基.以三唑酮為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時。殺菌活性不會降低。三唑酮是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
另外《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物還可以包含苯醚甲環唑，烯唑醇，丙環唑，三環唑，滅菌唑，氟菌唑，氟矽唑，葉菌唑。
所述的製劑中作為活性組分的唑類農藥選自戊唑醇、環唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、滅菌唑、己唑醇、氟菌唑、葉菌唑、三環唑、氟矽唑、粉唑醇、腈菌唑中的一種或幾種的混合物。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物用水稀釋，以噴霧的方式將被套用於作物保護中。如上所述，組合物需用水稀釋成噴霧液。一般來說，唑類活性組分在稀釋液中的重量比為百分之0.0001至3，優選範圍為百分之0.002至2。
除了加入一種或以上N，N-二烷基長鏈烷基醯胺和一種或以上的唑類化合物作為有效成分外，組合物中還可以加入其他組分，包括一種或以上有機稀釋劑或溶劑，水或乳化劑。合適的組分在這個技術領域中是公知的。
組合物中含有的有機稀釋劑或者溶劑可以是極性和非極性兩種。例如，酮類；醯胺類，例如二甲基甲醯胺；芳烴類的碳氫化合物，例如二甲苯。其他適合的溶劑也是該領域的技術人員所熟悉的。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中適合的乳化劑在該領域是已知的且易得的。適當的乳化劑包括離子和非離子乳化劑，例如脂肪酸酯類，脂肪醇酯類，醚類，烷基磺酸鹽類和芳香基磺酸鹽類。或選用在此領域常用的表面活性劑。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中含有的其他組分在該領域中是普遍的。例如穩定劑和增稠劑。這些組分是普遍易得的，且它們的使用對該領域的技術人員來講是熟悉的。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物稀釋得到的水噴霧液中，包括唑類化合物有效成分N，N-二烷基長鏈烷基醯胺和水。
如上所述，水噴霧液中也可包含其他組分。
在更深遠的一面，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供了N，N-二烷基長鏈烷基醯胺的用途，尤其是在抑制含唑類農藥的水噴霧液中有效成分的結晶。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物可以使用已知的方法製備。一個優選的製備方法如下：
根據配方中各組分的比例稱取各類組分。首先將N，N二烷基的長鏈烷基醯胺類的一種或幾種及其他溶劑加入混配容器中，例如是帶有熱水循環的混配釜。打開攪拌，再將唑類衍生物類農藥的一種或幾種加入混配容器中，繼續攪拌約半小時至所有的唑類農藥活性組分全部溶解後，再加入乳化劑繼續攪拌一小時左右至完全均相。
將配置好的農藥組合物用水稀釋，方法是把農藥組合物加到有水的容器中，攪拌均勻。
更深一層，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供了一種防止含有唑類農藥的水噴霧液在使用的過程中有效成分結晶的方法。這個方法包括加入足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺來減少唑類農藥在水噴霧液中的結晶析出。
更深一層，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供了一種套用上述的農藥組合物來防治有害物的方法。該組合物在使用前，套用水稀釋。此方法特別適用於在大批黴菌出現的地方殺菌劑的使用。
技術領域
《農藥組合物及其製備和使用方法》涉及的是一種套用於作物保護的農藥組合物。該發明尤其涉及含一種或幾種殺菌劑的組合物的製備以及其在作物保護中的套用。該發明特別涉及抑制含唑類農藥組合物的水噴霧液中活性組分的結晶。
權利要求
1.一個農藥組合物含有N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，通式為：
其中：（a）R和R各代表烷基，含2個碳原子；R代表烷基，含10到30個碳原子，或（b）R和R各代表烷基，含3個碳原子；R代表烷基，含9到30個碳原子，或（C）R和R各代表烷基，含4到12個碳原子；R代表烷基，含6到30個碳原子；和至少一種唑類活性組分，通式為（II）
R1代表苯基，，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2，4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式（III）：
以及R代表氫氧根，氧根或氰根，且至少含有一種表面活性劑，有機稀釋劑，和低溫穩定劑。
2.根據權利要求1的（a）中，R代表烷基，含有10到25個碳原子，優選11到18個碳原子。
3.根據權利要求1的（b）中，R代表烷基，含9到25個碳原子，優選9到18個碳原子。
4.根據權利要求1的（C）中，R代表烷基，含有6到25個碳原子，優選6到18個碳原子。
5.根據權利要求1或4，在（C）中，R和R各代表烷基，含有4到12個碳原子，優選4到8個碳原子。
6.根據上面的任何一項權利要求，R是一個烷基基團。
7.根據上面的任何一項權利要求，R，R1和R2的總碳原子數大於16，優選大於18，更優選大於20。
8.根據上面的任何一項權利要求，唑類活性物質和N，N-二烷基長鏈烷基醯胺的比例為1:0.1到1:5，優選1:1到1:4。
9.根據上面的任何一項權利要求，組合物中含有2個或者更多的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺。
10.根據上面的任何一項權利要求，組合物中含有兩種或者更多的唑類化合物作為活性組分。
11.根據上面的任何一項權利要求，組合物中的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺選自：N，N-二乙基十二醯胺，N，N-二乙基十四醯胺，N，N-二乙基十六醯胺，N，N-二乙基十七醯胺，N，N-二乙基十八醯胺，N，N-二乙基十九醯胺，N，N-二丙基癸醯胺，N，N-二丙基十二醯胺，N，N-二丙基十三醯胺，N，N-二丙基十四醯胺，N，N-二丙基十六醯胺，N，N-二丙基十七醯胺，N，N-二丙基十八醯胺，N，N-二丙基十九醯胺，N，N-二丁基庚醯胺，N，N-二丁基辛醯胺，N，N-二丁基癸醯胺，N，N-二丁基十二醯胺，N，N-二丁基十三醯胺，N，N-二丁基十四醯胺，N，N-二丁基十六醯胺，N，N-二丁基十七醯胺，N，N-二丁基十八醯胺，N，N-二丁基十九醯胺，N，N-二戊基辛醯胺，N，N-二戊基癸醯胺，N，N-二戊基十二醯胺，N，N-二戊基十四醯胺，N，N-二戊基十六醯胺，N，N-二戊基十八醯胺或混合物。
12.根據前面的任何一項權利要求，組合物中的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺的含量為5％到80％，優選20％到60％。
13.根據上面的任何一項權利要求，組合物中的唑類化合物選自戊唑醇，環唑醇，滅菌唑，己唑醇，粉唑醇，腈菌唑及其混合物。
14.根據權利1到12，組合物中含有的唑類化合物選自苯醚甲環唑，烯唑醇，丙環唑，三環唑，滅菌唑，氟菌唑，氟矽唑，葉菌唑。
15.根據上面的任何一項權利要求，組合物中還含有溶劑或稀釋劑。
16.根據權利要求15，組合物中的溶劑或稀釋劑是二甲基甲醯胺或二甲苯。
17.根據上面的任何一項權利要求，組合物中還包含乳化劑。
18.水噴霧液中包含根據上面任何一項權利要求的組合物和水。
19.根據權利要求18，水噴霧液中唑類衍生物的含量為0.00001％到3％，優選0.002％到2％。
20.使用N，N-二烷基長鏈烷基醯胺來抑制或防止水噴霧液中唑類衍生物的結晶。
21.一種防止在施用的過程中唑類衍生物結晶的方法，該方法包括加入足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺來減少唑類活性物質的結晶。
22.一種防治有害物的的方法，該方法為使用根據權利要求1到19的組合物於受害作物上。
23.根據權利22的方法，組合物套用時以水噴霧稀釋液的形式使用。
24.根據權利要求21到23，組合物包含殺菌活性化合物，防治作物黴菌感染。
實施方式
操作內容
在下面的例子中，組合物根據以下一般的方法來製備：
根據配方按以下方式向混配容器中投料。首先，在帶有熱水循環的配製容器中投入溶劑和結晶抑制劑，打開攪拌。接著投入一種或幾種唑類化合物，繼續攪拌30分鐘直到所有的活性組分完全溶解；再加入乳化劑於配製容器中，繼續攪拌一小時至得到均相液體，停止攪拌。
得到的所有產品均取樣分析，根據CIPAC的測試方法分析。
為了測試結晶抑制劑的效果，在每個例子中，通過加水稀釋得到20L的水噴霧液。水噴霧液中濃縮液的濃度為0.5％。在泵的作用下，這20L稀釋液循環流動，並且通過一個細篩。液體通過細篩的壓力每1小時記錄一次。並且1小時取一次通過細篩的液體，通過色析法分析稀釋液中有效成分的含量（PPM）。壓力表的升高說明噴嘴和細篩被堵塞。
實施案例
根據《農藥組合物及其製備和使用方法》得到的水噴霧液中活性成分的結晶情況將在下面的例子中被描述，並且結合在各自的表中的對照實驗來說明。
實施例1
表1為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.8配製的液劑（例1）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗A）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占45％）。
表1
套用例I
實驗結果見下表：
實施例2
表2為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:5配製的液劑（例2）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗B）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占80％）。
表2
套用例II
實驗結果見下表：
實施例3
表3為苯醚甲環唑與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:3.33配製的液劑（例3）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗C）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占50％）。
表3
套用例III
實驗結果見下表：
實施例4
表4為戊唑醇·三唑酮與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:0.1配製的液劑（例4）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗D）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占50％）
表4
套用例IV
實驗結果見下表：
實施例5
表5為丙環唑乳油與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:2配製的液劑（例5）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗E）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占40％）。
表5
套用例V
實驗結果見下表
實施例6
表6為己唑醇·腈菌唑與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.8配製的液劑（例6）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗F）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占45％）。
表6
套用例VI
實驗結果見下表
實施例7
表7為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1配製的液劑（例7）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗G）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表7
套用例VII
實驗結果見下表
實施例8
表8為腈菌唑與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:0.5配製的液劑（例8）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗H）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占20％）：
表8
套用例VIII
實驗結果見下表
實施例9
表9為烯唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:3配製的液劑（例9）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗I）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表9
套用例IX
實驗結果見下表
實施例10
表10為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:4配製的液劑（例10）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗J）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占40％）：
表10
套用例X
實驗結果見下表
實施例11
表11為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:2.2配製的液劑（例11）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗K）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占55％）：
表11
套用例XI
實驗結果見下表：
實施例12
表12為粉唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.6配製的液劑（例12）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗L）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占40％）：
表12
套用例XII
實驗結果見下表：
實施例13
表13為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.2配製的液劑（例13）與含此類短鏈烷基醯胺配製的液劑（對比實驗M）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表13
套用例XIII
實驗結果見下表
實施例14
表14為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.2配製的液劑（例14）與含此類短鏈烷基醯胺配製的液劑（對比實驗N）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表14
套用例XIV
實驗結果如下
實施例15
表15為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.2配製的液劑（例15）與含此類短鏈烷基醯胺配製的液劑（對比實驗O）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表15
套用例XV
實驗結果見下表
從以上的例子中可以看出，長鏈烷基醯胺在含唑類農藥的噴霧液中表現了優異的抑制活性組分結晶的性能。特別是在抑制含唑類農藥噴霧液中活性組分結晶時，有更長碳鏈的醯胺比相應的短鏈醯胺表現出了更高的活性。
榮譽表彰
2016年12月7日，《農藥組合物及其製備和使用方法》獲得第十八屆中國專利優秀獎。
DE4,341,986描述了使用分子式為R-CO-N（R1R2）的烷基醯胺作為殺菌劑中的結晶抑制劑。DE4,341,986描述了烷基醯胺R-CO-N（R1R2）可以抑制不同唑類衍生物結晶，分子式中R可以為氫，帶1至16個碳原子的烷基，有1至10個碳原子的羥烷基，有2至16個碳原子的烯基。有5到7個碳原子的環烷基，含有6到10個碳原子的芳烷基及有1到4個碳原子的烷基鏈，含有6到10個碳原子的烷基及2到4個碳原子的烯基鏈，組成的芳烯基，含有1到4個碳原子之烷基或較寬範圍的苯氧基烷醯胺類。分子式中R1可以為氫，有1到12個碳原子的烷基，有1到8個碳原子的羥烷基，有2到12個碳原子的烯基。或可含有5到7個碳原子的環烷基，苯基，苯甲基，苯乙基取代物。分子式中R2可以為有2到12個碳原子的烷基，有1到8個碳原子的羥烷基，有2到12個碳原子的烯基，或可含有5到7個碳原子的環烷基，苯基，苯甲基，苯乙基取代物。
DE4,341,986列出了多種不同的烷基醯胺類化合物，同時給出了R，R1，R2類別。特別指出了飽和烴類（如烷基，環烷基，與不飽和烴類，如烯基，苯環系列及與醯胺的不同組合。DE4,341,986也描述了烷基醯胺類化合物的範圍。然而，DE4,341,986傾向於使用碳鏈較短的烷基醯胺。即較短的烷基鏈長度或較低的碳原子總數。特別是在DE4,341,986表（二）舉例列出R，R1，R2為碳原子總數不超過16的烷基醯胺類化合物。
《農藥組合物及其製備和使用方法》發明人發現，DE4,341,986所提及的烷基醯胺中。當R1和R2有至少6個碳原子的時候，而R是指碳鏈更長的烷基，並且/或者R，R1和R2烷基的碳原子的總數超出16，則其對含唑類農藥組合物的水噴霧液的結晶抑制能力特別明顯。
基於以上發現，《農藥組合物及其製備和使用方法》涉及到用一種或幾種N，N-二烷基的長鏈醯胺來防止結晶。主要針對含唑類農藥的水噴霧液。N，N-二烷基的長鏈烷基醯胺在唑類農藥水噴霧液中作為抗結晶劑是特別有效的。
因此，第一方面，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供含有唑類活性組分和N，N-二烷基長鏈醯胺的農藥組合物。所述的農藥組合物中的N，N-二烷基長鏈醯胺，其結構式為I：
其中：
（a）R和R各代表烷基，含2個碳原子；R代表烷基，含10到30個碳原子，或（b）R和R各代表烷基，含3個碳原子；R代表烷基。含9到30個碳原子，或（c）R和R各代表烷基，含4到12個碳原子；R代表烷基，含6到30個碳原子；以及至少一個唑類的分子式（II）
在分子式（II）中：R1代表苯基，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2，4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式（III）：
以及R3代表氫氧根，氧根或氰根，可根據需要加入至少一種以下成分：表面活性劑，有機稀釋劑和低溫穩定劑。
唑類農藥是非水溶性的化合物，此類化合物在水溶液中有結晶的傾向。然而，在實際使用時，混合物是以水稀釋的水噴霧液。在混合物中，若有足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，便可以降低並且/或者抑制唑類農藥有效成分的結晶。因此，在水溶液中加入一種或者幾種N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，便可以防止噴霧設備被堵塞，並且避免噴霧液中晶體析出，這也可以使噴霧液維持均相。另外，使用N，N-二烷基長鏈烷基醯胺可以防止晶體的形成和增長，以及提高有效成分的效率和功效。
在混合物中加入足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，降低並且/或者抑制唑類農藥有效成分的結晶。N，N-二烷基長鏈烷基醯胺所需的量是以唑類農藥有效成分的濃度或例行實驗為依據的。N，N-二烷基長鏈烷基醯胺與唑類農藥有效成分的重量比約為：1:0.1到1:5之間，優選範圍為1:1到1:4之間。
組合物中可以包含一種或兩種以上的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺。在混合物中所含的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，其分子式為（I）：
其中：
（a）R和R各代表烷基。含2個碳原子；R代表烷基，含10到30個碳原子，或（b）R和R各代表烷基，含3個碳原子；R代表烷基。含9到30個碳原子，或（c）R和R各代表烷基，含4到12個碳原子；R代表烷基，含6到30個碳原子；分子式（I）中，R代表直鏈或者支鏈的烷基。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的一個實施，烷基R，R和R的碳數總和在16或以上，優選範圍是18或以上，特別是20或以上。
根據《農藥組合物及其製備和使用方法》的優選實施，N、N二烷基的長鏈烷基醯胺選自：N，N-二乙基十二醯胺，N，N-二乙基十四醯胺，N，N-二乙基十六醯胺，N，N-二乙基十七醯胺，N，N-二乙基十八醯胺，N，N-二乙基十九醯胺，N，N-二丙基癸醯胺，N，N-二丙基十二醯胺，N，N-二丙基十三醯胺，N，N-二丙基十四醯胺，N，N-二丙基十六醯胺，N，N-二丙基十七醯胺，N，N-二丙基十八醯胺，N，N-二丙基十九醯胺，N，N-二丁基庚醯胺，N，N-二丁基辛醯胺，N，N-二丁基癸醯胺，N，N-二丁基十二醯胺，N，N-二丁基十三醯胺，N，N-二丁基十四醯胺，N，N-二丁基十六醯胺，N，N-二丁基十七醯胺，N，N-二丁基十八醯胺，N，N-二丁基十九醯胺，N，N-二戊基辛醯胺，N，N-二戊基癸醯胺，N，N-二戊基十二醯胺，N，N-二戊基十四醯胺，N，N-二戊基十六醯胺，N，N-二戊基十八醯胺或混合物。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物可以是濃縮液，對作物施用前先用水稀釋。在這種情況下，一個或更多的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺在唑類農藥液劑中的質量百分比為5％-80％，優選範圍為20％-60％。
如上所述，N，N-二烷基長鏈烷基醯胺可以有效的減少或抑制唑類農藥組合物水噴霧液中唑類活性成分的結晶。組合物可以包含一個或更多的唑類有效成分。
N，N-二烷基長鏈烷基醯胺可以特別有效的抑制用作殺菌劑的唑類農藥在水噴霧液中的結晶。唑類衍生物的分子式（II）
其中：R1代表苯基，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2，4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式（III）：
以及R3代表氫氧根，氧根或氰根，分子式（II）中，優選化合物的R1是4-氯苯基，R2是丁基，R3是羥基。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是戊唑醇。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯基，R2是tert-丁基，R3是羥基。以戊唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定。而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。戊唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是己唑醇。就是在分子式中（II）中R1是2，4-二氯苯基，R2是n-丁基，R3是羥基。以己唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。己唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是環唑醇。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯基，R2是分子式3，R3是羥基。以環唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。環唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是腈菌唑。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯基，R2是n-丁基，R3是氰基。以腈菌唑為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。腈菌唑是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是粉唑醇。就是在分子式中（II）中R1是4-氟苯基，R2是2-氟苯基，R3是羥基。以粉唑醇為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時，殺菌活性不會降低。粉唑醇是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
在《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中，優選的化合物是三唑酮。就是在分子式中（II）中R1是4-氯苯氧基，R2是tert-丁基，R3是氧基.以三唑酮為活性組分的製劑中，此組合物不但特別穩定，而且當套用於作物保護中時。殺菌活性不會降低。三唑酮是一種公眾熟悉的，已經工業化的產品。
另外《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物還可以包含苯醚甲環唑，烯唑醇，丙環唑，三環唑，滅菌唑，氟菌唑，氟矽唑，葉菌唑。
所述的製劑中作為活性組分的唑類農藥選自戊唑醇、環唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、滅菌唑、己唑醇、氟菌唑、葉菌唑、三環唑、氟矽唑、粉唑醇、腈菌唑中的一種或幾種的混合物。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物用水稀釋，以噴霧的方式將被套用於作物保護中。如上所述，組合物需用水稀釋成噴霧液。一般來說，唑類活性組分在稀釋液中的重量比為百分之0.0001至3，優選範圍為百分之0.002至2。
除了加入一種或以上N，N-二烷基長鏈烷基醯胺和一種或以上的唑類化合物作為有效成分外，組合物中還可以加入其他組分，包括一種或以上有機稀釋劑或溶劑，水或乳化劑。合適的組分在這個技術領域中是公知的。
組合物中含有的有機稀釋劑或者溶劑可以是極性和非極性兩種。例如，酮類；醯胺類，例如二甲基甲醯胺；芳烴類的碳氫化合物，例如二甲苯。其他適合的溶劑也是該領域的技術人員所熟悉的。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中適合的乳化劑在該領域是已知的且易得的。適當的乳化劑包括離子和非離子乳化劑，例如脂肪酸酯類，脂肪醇酯類，醚類，烷基磺酸鹽類和芳香基磺酸鹽類。或選用在此領域常用的表面活性劑。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物中含有的其他組分在該領域中是普遍的。例如穩定劑和增稠劑。這些組分是普遍易得的，且它們的使用對該領域的技術人員來講是熟悉的。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物稀釋得到的水噴霧液中，包括唑類化合物有效成分N，N-二烷基長鏈烷基醯胺和水。
如上所述，水噴霧液中也可包含其他組分。
在更深遠的一面，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供了N，N-二烷基長鏈烷基醯胺的用途，尤其是在抑制含唑類農藥的水噴霧液中有效成分的結晶。
《農藥組合物及其製備和使用方法》的組合物可以使用已知的方法製備。一個優選的製備方法如下：
根據配方中各組分的比例稱取各類組分。首先將N，N二烷基的長鏈烷基醯胺類的一種或幾種及其他溶劑加入混配容器中，例如是帶有熱水循環的混配釜。打開攪拌，再將唑類衍生物類農藥的一種或幾種加入混配容器中，繼續攪拌約半小時至所有的唑類農藥活性組分全部溶解後，再加入乳化劑繼續攪拌一小時左右至完全均相。
將配置好的農藥組合物用水稀釋，方法是把農藥組合物加到有水的容器中，攪拌均勻。
更深一層，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供了一種防止含有唑類農藥的水噴霧液在使用的過程中有效成分結晶的方法。這個方法包括加入足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺來減少唑類農藥在水噴霧液中的結晶析出。
更深一層，《農藥組合物及其製備和使用方法》提供了一種套用上述的農藥組合物來防治有害物的方法。該組合物在使用前，套用水稀釋。此方法特別適用於在大批黴菌出現的地方殺菌劑的使用。
技術領域
《農藥組合物及其製備和使用方法》涉及的是一種套用於作物保護的農藥組合物。該發明尤其涉及含一種或幾種殺菌劑的組合物的製備以及其在作物保護中的套用。該發明特別涉及抑制含唑類農藥組合物的水噴霧液中活性組分的結晶。
權利要求
1.一個農藥組合物含有N，N-二烷基長鏈烷基醯胺，通式為：
其中：（a）R和R各代表烷基，含2個碳原子；R代表烷基，含10到30個碳原子，或（b）R和R各代表烷基，含3個碳原子；R代表烷基，含9到30個碳原子，或（C）R和R各代表烷基，含4到12個碳原子；R代表烷基，含6到30個碳原子；和至少一種唑類活性組分，通式為（II）
R1代表苯基，，4-氯苯基，4-氯苯乙基，4-氟石苯基，2，4-二氯苯基，或4-氯苯氧基；R2代表n-丁基，tert-丁基，苯基，2-氟石苯基或者分子式（III）：
以及R代表氫氧根，氧根或氰根，且至少含有一種表面活性劑，有機稀釋劑，和低溫穩定劑。
2.根據權利要求1的（a）中，R代表烷基，含有10到25個碳原子，優選11到18個碳原子。
3.根據權利要求1的（b）中，R代表烷基，含9到25個碳原子，優選9到18個碳原子。
4.根據權利要求1的（C）中，R代表烷基，含有6到25個碳原子，優選6到18個碳原子。
5.根據權利要求1或4，在（C）中，R和R各代表烷基，含有4到12個碳原子，優選4到8個碳原子。
6.根據上面的任何一項權利要求，R是一個烷基基團。
7.根據上面的任何一項權利要求，R，R1和R2的總碳原子數大於16，優選大於18，更優選大於20。
8.根據上面的任何一項權利要求，唑類活性物質和N，N-二烷基長鏈烷基醯胺的比例為1:0.1到1:5，優選1:1到1:4。
9.根據上面的任何一項權利要求，組合物中含有2個或者更多的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺。
10.根據上面的任何一項權利要求，組合物中含有兩種或者更多的唑類化合物作為活性組分。
11.根據上面的任何一項權利要求，組合物中的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺選自：N，N-二乙基十二醯胺，N，N-二乙基十四醯胺，N，N-二乙基十六醯胺，N，N-二乙基十七醯胺，N，N-二乙基十八醯胺，N，N-二乙基十九醯胺，N，N-二丙基癸醯胺，N，N-二丙基十二醯胺，N，N-二丙基十三醯胺，N，N-二丙基十四醯胺，N，N-二丙基十六醯胺，N，N-二丙基十七醯胺，N，N-二丙基十八醯胺，N，N-二丙基十九醯胺，N，N-二丁基庚醯胺，N，N-二丁基辛醯胺，N，N-二丁基癸醯胺，N，N-二丁基十二醯胺，N，N-二丁基十三醯胺，N，N-二丁基十四醯胺，N，N-二丁基十六醯胺，N，N-二丁基十七醯胺，N，N-二丁基十八醯胺，N，N-二丁基十九醯胺，N，N-二戊基辛醯胺，N，N-二戊基癸醯胺，N，N-二戊基十二醯胺，N，N-二戊基十四醯胺，N，N-二戊基十六醯胺，N，N-二戊基十八醯胺或混合物。
12.根據前面的任何一項權利要求，組合物中的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺的含量為5％到80％，優選20％到60％。
13.根據上面的任何一項權利要求，組合物中的唑類化合物選自戊唑醇，環唑醇，滅菌唑，己唑醇，粉唑醇，腈菌唑及其混合物。
14.根據權利1到12，組合物中含有的唑類化合物選自苯醚甲環唑，烯唑醇，丙環唑，三環唑，滅菌唑，氟菌唑，氟矽唑，葉菌唑。
15.根據上面的任何一項權利要求，組合物中還含有溶劑或稀釋劑。
16.根據權利要求15，組合物中的溶劑或稀釋劑是二甲基甲醯胺或二甲苯。
17.根據上面的任何一項權利要求，組合物中還包含乳化劑。
18.水噴霧液中包含根據上面任何一項權利要求的組合物和水。
19.根據權利要求18，水噴霧液中唑類衍生物的含量為0.00001％到3％，優選0.002％到2％。
20.使用N，N-二烷基長鏈烷基醯胺來抑制或防止水噴霧液中唑類衍生物的結晶。
21.一種防止在施用的過程中唑類衍生物結晶的方法，該方法包括加入足夠量的N，N-二烷基長鏈烷基醯胺來減少唑類活性物質的結晶。
22.一種防治有害物的的方法，該方法為使用根據權利要求1到19的組合物於受害作物上。
23.根據權利22的方法，組合物套用時以水噴霧稀釋液的形式使用。
24.根據權利要求21到23，組合物包含殺菌活性化合物，防治作物黴菌感染。
實施方式
操作內容
在下面的例子中，組合物根據以下一般的方法來製備：
根據配方按以下方式向混配容器中投料。首先，在帶有熱水循環的配製容器中投入溶劑和結晶抑制劑，打開攪拌。接著投入一種或幾種唑類化合物，繼續攪拌30分鐘直到所有的活性組分完全溶解；再加入乳化劑於配製容器中，繼續攪拌一小時至得到均相液體，停止攪拌。
得到的所有產品均取樣分析，根據CIPAC的測試方法分析。
為了測試結晶抑制劑的效果，在每個例子中，通過加水稀釋得到20L的水噴霧液。水噴霧液中濃縮液的濃度為0.5％。在泵的作用下，這20L稀釋液循環流動，並且通過一個細篩。液體通過細篩的壓力每1小時記錄一次。並且1小時取一次通過細篩的液體，通過色析法分析稀釋液中有效成分的含量（PPM）。壓力表的升高說明噴嘴和細篩被堵塞。
實施案例
根據《農藥組合物及其製備和使用方法》得到的水噴霧液中活性成分的結晶情況將在下面的例子中被描述，並且結合在各自的表中的對照實驗來說明。
實施例1
表1為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.8配製的液劑（例1）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗A）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占45％）。
表1
套用例I
實驗結果見下表：
實施例2
表2為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:5配製的液劑（例2）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗B）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占80％）。
表2
套用例II
實驗結果見下表：
實施例3
表3為苯醚甲環唑與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:3.33配製的液劑（例3）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗C）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占50％）。
表3
套用例III
實驗結果見下表：
實施例4
表4為戊唑醇·三唑酮與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:0.1配製的液劑（例4）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗D）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占50％）
表4
套用例IV
實驗結果見下表：
實施例5
表5為丙環唑乳油與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:2配製的液劑（例5）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗E）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占40％）。
表5
套用例V
實驗結果見下表
實施例6
表6為己唑醇·腈菌唑與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.8配製的液劑（例6）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗F）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占45％）。
表6
套用例VI
實驗結果見下表
實施例7
表7為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1配製的液劑（例7）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗G）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表7
套用例VII
實驗結果見下表
實施例8
表8為腈菌唑與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:0.5配製的液劑（例8）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗H）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占20％）：
表8
套用例VIII
實驗結果見下表
實施例9
表9為烯唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:3配製的液劑（例9）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗I）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表9
套用例IX
實驗結果見下表
實施例10
表10為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:4配製的液劑（例10）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗J）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占40％）：
表10
套用例X
實驗結果見下表
實施例11
表11為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:2.2配製的液劑（例11）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗K）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占55％）：
表11
套用例XI
實驗結果見下表：
實施例12
表12為粉唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.6配製的液劑（例12）與不含此類結晶抑制劑配製的液劑（對比實驗L）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占40％）：
表12
套用例XII
實驗結果見下表：
實施例13
表13為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.2配製的液劑（例13）與含此類短鏈烷基醯胺配製的液劑（對比實驗M）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表13
套用例XIII
實驗結果見下表
實施例14
表14為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.2配製的液劑（例14）與含此類短鏈烷基醯胺配製的液劑（對比實驗N）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表14
套用例XIV
實驗結果如下
實施例15
表15為戊唑醇與雙取代長鏈烷基醯胺類的比例約為1:1.2配製的液劑（例15）與含此類短鏈烷基醯胺配製的液劑（對比實驗O）的對比試驗（其中雙取代長鏈烷基醯胺類在其唑類農藥液劑中占30％）：
表15
套用例XV
實驗結果見下表
從以上的例子中可以看出，長鏈烷基醯胺在含唑類農藥的噴霧液中表現了優異的抑制活性組分結晶的性能。特別是在抑制含唑類農藥噴霧液中活性組分結晶時，有更長碳鏈的醯胺比相應的短鏈醯胺表現出了更高的活性。
榮譽表彰
2016年12月7日，《農藥組合物及其製備和使用方法》獲得第十八屆中國專利優秀獎。
