專利背景
2007年11月前,中國玉米田除草劑主要有苗前套用莠去津與醯胺類除草劑混用,苗後套用莠去津,2,4—D丁酯,二甲四氯鈉鹽,
溴苯腈,
磺草酮,煙嘧磺隆等。由於莠去津在土壤中的殘效期較長,不利於輪作搗茬,且土壤處理的除草劑在乾旱時藥效較差,甚至無效,其除草效果受土壤濕度影響較大。而莖葉處理除草劑中2,4—D丁酯,二甲四氯鈉鹽,溴苯腈等只對闊葉雜草有較好的防除效果,對禾本科雜草無效;煙嘧磺隆雖然對禾本科及闊葉雜草均有效,但其施藥後反應速度較慢,且對難以防除的闊葉雜草如鴨跖草、刺兒菜、苣蕒菜和問荊等防效較差。磺草酮對禾本科和闊葉雜草均有防效,但其對禾本科雜草防效仍不夠理想,尤其對狗尾草防效較差,且用藥成本較高。尤其是雜草群落的演替,中國東北地區大豆田發生較為普遍的惡性雜草“三菜”即蘭花菜(學名鴨跖草)、苣蕒菜、
刺兒菜由於大豆和玉米的輪作及沒有特效的除草劑加以防除,2007年11月前也已成為玉米田的主要雜草,發生和危害明顯上升。
2007年11月以前技術中已有一些專利中公開了含煙嘧磺隆的混劑對稗草、
馬唐、牛筋草、
藜、馬齒莧、鐵莧菜等普通雜草的防除效果,如CN1428080A、CN1390456A、CN1390456A、CN1887088A,但沒有對中國東北地區發生較重且難以防除的鴨跖草、刺兒菜、苣蕒菜、問荊等雜草的防效實例。溴苯腈與2,4-D丁酯混用對鴨跖草有明顯的增效作用已有報導,但是對禾本科雜草無效。
發明內容
專利目的
《一種除草劑組合物》的目的在於發明一種高效、低殘留、低成本且對禾本科及闊葉雜草均有較好防除效果的一次性除草劑組合物。
眾所周知,煙嘧磺隆為磺醯脲類除草劑,單獨使用對禾本科雜草防效較好,但對鴨跖草、刺兒菜、苣蕒菜和問荊等防效較差,且反應速度特別慢。溴苯腈為觸殺型除草,對闊葉雜草防效較好,尤其對難防除的雜草鴨跖草有特效且反應速度快,但對禾本科雜草基本無效,且容易對玉米產生觸殺性藥害。激素型除草劑對闊葉雜草防效較好,同時對問荊有特效,但對
鴨跖草、
苣蕒菜防效還不夠理想,對禾本科雜草無效。而將煙嘧磺隆、溴苯腈及激素型除草劑間兩兩混用對雜草的防除均有一定的局限性,不能達到一次施藥全部徹底防除上述發生較重的雜草的效果。為了滿足農業生產的需要,該發明重點研究開發了一種含有煙嘧磺隆、溴苯腈和激素型除草劑三種活性組分的除草劑組合物。
技術方案
一種含有A、B、C三種活性組份的除草劑組合物,A組份選自煙嘧磺隆,B組分選自溴苯腈,C組分選自一種激素型除草劑;三種活性組份之間的重量份數比為1:1-30:1-30。
該發明的除草劑組合物中三種活性組分均為已知產品,可以從多篇公開出版物例如瀋陽出版社的《農藥商品手冊》99年新版或化工部農藥信息總站編寫的《國外農藥品種手冊》新版合訂本中查到。具體涉及的除草劑為:
A組分:煙嘧磺隆,英文通用名:nicosulfuron,化學名稱:1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲醯吡啶-2-基磺醯)脲。
B組分:溴苯腈,通用名:bromoxynil,化學名稱:3,5-二溴-4-羥基苄腈。實際套用中,更多的時候是採用溴苯腈的辛酸酯,即3,5-二溴-4-辛醯氧基苄腈。也可以使用溴苯腈的鹽,例如其鈉鹽或鉀鹽。因此該發明的B組分中所述的溴苯腈即包括可選自溴苯腈、溴苯腈的辛酸酯或溴苯腈的鹽。
C組分所述的激素型除草劑包括以下四種:C1、2,4-滴,英文通用名:2,4-D,化學名稱:2,4-二氯苯氧乙酸;所謂2,4-滴,在實際套用中,通常使用2,4-滴的酯例如2,4-滴丁酯或2,4-滴異辛酯等;C2、2甲4氯,英文通用名:MCPA,化學名稱:4-氯—鄰甲苯氧基乙酸;實際套用中使用2甲4氯的鹽例如其鈉鹽或鉀鹽。C3、氟草煙,英文通用名:fluroxypyr,化學名稱:4-氨基—3,-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸;C4、麥草畏,英文通用名:dicamba,化學名稱:3,6-二氯-鄰甲氧基苯甲酸;通常使用麥草畏的鹽例如其鈉鹽或鉀鹽。
2007年11月以前發現,將煙嘧磺隆、溴苯腈及至少一種激素型除草劑按照上述比例混配使用,具有較強的增效作用對禾本科及闊葉雜草均有較好的防除效果,尤其對難防除的鴨跖草、刺兒菜、苣蕒菜和問荊也有優異的防除效果。混用後各藥劑可優勢互補,既達到反應速度快,使雜草徹底死亡,一次用藥即可基本防除各種雜草的目的,又可以降低成本,減少了施藥次數,節約了勞動力。具體表現為具有以下四個方面的優勢:1、混用後具有較強的增效作用,從而降低各自的用藥劑量,降低了除草成本,且提高了對作物的安全性。2、擴大了殺草譜,提高了整體除草效果,達到了一次性除草的目的。3、該組合物不影響正常輪作倒茬。4、混用後各組份可以優勢互補,兼有內吸傳導、觸殺型除草劑的特點,反應速度快,雜草死亡更徹底。
該發明的除草劑組合物中三種活性組份之間進一步優選的重量份數比為1:1-15:1-15。
組合物中活性組份的含量取決於單獨使用時的施用量,但也取決於三種組分的混配比例以及增效作用程度。通常組合物中活性組份的重量百分含量為總重量的1-99%,較佳的為10%至80%。活性組份含量的最佳範圍依組合物的製劑類型而有所不同。通常,固體製劑中活性組份含量按重量計為10-80%;液體製劑中活性組份含量按重量計為5-80%;懸浮液製劑中活性組份含量按重量計為5-70%。
該發明的組合物由使用者在使用前經稀釋或直接兌水噴霧使用。其配製可由通常的加工方法製備,即將活性物質與液體載體或固體載體混合後,加入一種或幾種表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩定劑、濕潤劑、粘合劑或消泡劑等。根據組合物的不同加工劑型,還可以加入氧化劑、阻燃劑、降溫劑或著色劑等一種或幾種。
適合製備該發明的除草劑組合物的液體載體包括水、芳烴、氯代芳烴、氯代脂族烴、脂族烴,特別適用的是極性溶劑,如醇類以及它們的醚或酯。此外還有油類和甲基溶纖維,油類主要為植物油或其酯化物和礦物油,植物油如:大豆油、棉花油、花生油、菜籽油、蓖麻油、向日葵油等,礦物油如:各種型號的機油、柴油、潤滑油等。同時,不同液體的混合物也是適用的。
適合製備該發明的除草劑組合物的固體載體是通常用於配製除草劑的任何載體。例如硅藻土、矽酸鋁鎂、活性白土、
高嶺土、粘土、石膏、膨潤土、白碳黑、
輕質碳酸鈣、石灰石、六甲撐二胺、苯並呋喃樹脂、苯乙烯聚合物和共聚物、玉米澱粉和可溶性澱粉等。
適合製備該發明的除草劑組合物的乳化劑可為陰離子型或非離子型乳化劑,例如烷基酚聚氧乙烯基醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、苄基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺等。例如農乳500、農乳600、農乳700、農乳OX-635、農乳OX-662、農乳OX-690、農乳OX-2511、農乳OX-8653C、農乳MOA-3、農乳OP-10、農乳2201、農乳CS-7、農乳507、寧乳36、農乳0201B、農乳0203B、農乳0203C等。
適合製備該發明的除草劑組合物的分散劑可以為烷基萘磺酸鹽、烷醯胺基牛磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纖維素等。例如
木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基萘磺酸甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、烷基-二乙二醇醚-磺酸鈉、N-甲基-油醯基-牛磺酸鈉、環氧聚醚、對叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物和六偏磷酸鈉等。
適合製備該發明的除草劑組合物的濕潤劑可以為月桂醇硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
適合製備該發明的除草劑組合物的粘合劑可以是天然的或合成的,例如
黃原膠、明膠、
阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮、矽酸鎂鋁、聚乙烯醇、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素和海藻酸鈉等。消泡劑可以是泡敵、矽酮類、C
8~10脂肪醇、C
10~2
0飽和脂肪酸類(如癸酸)及醯胺等。
此外,該發明的組合物中還可以含有著色劑,例如無機顏料氧化鐵、氧化鈦或普魯士蘭;有機染料阿利札林、偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料等。
該發明的組合物可以加工成多種劑型,例如可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散性粒劑。這些劑型的製備方法是本領域的技術人員所公知的。例如,配製可濕性粉劑時,將各種組份混合均勻後,粉碎到44μm以下;配製懸浮劑時,將各種組份混合均勻,在砂磨機中研磨至有效成分粒徑小於3μm即可得到所需產品。
該發明的組合物特別適用於防治玉米田中的禾本科及闊葉雜草,如稗草、馬唐、狗尾草、牛筋草、鴨跖草、刺兒菜、苣蕒菜、問荊、豚草、苘麻、蓼、藜、蒼耳、反枝莧、田旋花等。施用適期為作物苗後雜草基本出齊時進行莖葉噴霧處理,施用量隨視雜草葉齡而變化,雜草較大時套用較大的劑量,雜草較小時可套用較低的劑量。通常套用劑量可在50-1000克(有效成分)/公頃範圍內。
對於該發明的三種活性組分的組合物的聯合作用的評價方法採用通用的Colby法,套用下述公式計算:E=X·Y·Z/100;式中:X、Y、Z為活性組分A、B、C以某一用量時雜草重量為對照的百分數;E為活性組分A、B、C混用後雜草重量相當於對照的百分數的期望值。
如果實測的值小於按上述方法計算所得的值E,則表示組合物具有增效作用,實測值大於按上述方法計算所得的值E,則表明組和物具有拮抗作用。
權利要求
1、一種除草劑組合物,其特徵在於:含有煙嘧磺隆,溴苯腈,激素型除草劑三種活性組份,三種活性組份之間的重量份數比為1:1-30:1-30;所述的激素型除草劑選自2,4-滴、2甲4氯、
麥草畏或
氟草煙。
2、根據權利要求1或2所述的除草劑組合物,其特徵在於:三種活性組份之間的重量份數比為1:1-15:1-15。
3、根據權利要求3所述的除草劑組合物,其特徵在於:該組合物中活性組份重量百分含量為1-99%。
4、根據權利要求1所述的除草劑組合物,其特徵在於:該組合物中含有至少一種載體和至少一種表面活性劑。
5、一種根據權利要求1所述的除草劑組合物用於防除玉米田中的禾本科及闊葉雜草的用途。
實施方式
實施案例
實施例1
12%可濕性粉劑、煙嘧磺隆4%、辛醯溴苯腈4%、麥草畏4%、木質素磺酸鈉10%、烷基磺酸甲1%、十七醇1%、輕質碳酸鈣補足至100%。
實施例2
32%可濕性粉劑、煙嘧磺隆2%、溴苯腈20%、氟草煙10%、木質素磺酸鈉10%、烷基磺酸甲1%、十七醇1%、硅藻土補足至100%。
實施例3
20%油懸浮劑、煙嘧磺隆4%、辛醯溴苯腈8%、2,4-滴丁酯8%、農乳0201B3.5%、萘磺酸甲醛縮合物2.5%、農乳OX-6901%、甲基化大豆油補足至100%。
實施例4
32%油懸浮劑、煙嘧磺隆4%、辛醯溴苯腈16%、2,4-滴丁酯12%、農乳0201B3.5%、農乳span802.5%、拉開粉BX2%、大豆油補足至100%。
實施例5
32%油懸浮劑、煙嘧磺隆2%、辛醯溴苯腈20%、2,4-滴丁酯10%、農乳OX-6563%、萘磺酸甲醛縮合物3%、農乳16012%、菜籽油補足至100%。
實施例6
42%油懸浮劑、煙嘧磺隆2%、辛醯溴苯腈30%、2甲4氯鈉鹽10%、農乳0201B5%、白炭黑2%、花生油補足至100%。
實施例7
42%油懸浮劑、煙嘧磺隆2%、溴苯腈10%、氟草煙30%、農乳0201B3.5%、萘磺酸甲醛縮合物2.5%、農乳OX-6901%、大豆油補足至100%。
實施例8
62%油懸浮劑、煙嘧磺隆2%、溴苯腈30%、麥草畏30%、農乳0201B3%、萘磺酸甲醛縮合物3%、農乳OX-6902%、向日葵油補足至100%。
實施例9
60%水分散性粒劑、煙嘧磺隆8%、溴苯腈32%、2,4-滴丁酯20%、木質素磺酸鈉10%、硫酸銨10%、輕質碳酸鈣補足至100%。
實施例10
54%水分散性粒劑、煙嘧磺隆4%、
溴苯腈20%、2甲4氯鈉鹽30%、膨潤土10%、硫酸銨15%、白炭黑補足至100%。
實施例11
40%水分散性粒劑、煙嘧磺隆8%、溴苯腈16%、麥草畏16%、
膨潤土10%、硫酸銨15%、白炭黑補足至100%。
實施例12
64%水分散性粒劑、煙嘧磺隆4%、
辛醯溴苯腈30%、氟草煙30%、膨潤土10%、硫酸銨10%、白炭黑補足至100%。
實施例13
42%水懸浮劑、煙嘧磺隆2%、溴苯腈20%、2,4-滴丁酯20%、農乳0201B2%、亞甲基萘磺酸鈉2.8%、白炭黑0.2%、乙二醇4%、水補足至100%。
實施例14
28%水懸浮劑、煙嘧磺隆4%、溴苯腈8%、2甲4氯16%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉15%、乙二醇5%、水補足至100%。
實施例15
36%水懸浮劑配製、煙嘧磺隆2%、溴苯腈16%、麥草畏18%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉15%、乙二醇5%、水補足至100%。
實施例16
40%水懸浮劑、煙嘧磺隆3%、辛醯溴苯腈18%、2甲4氯19%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉15%、乙二醇5%、水補足至100%。
生物活性實例
實例17 溫室生測試驗實例
試驗方法:在直徑為10厘米,高度為9厘米的塑膠花盆中分別播種定量的稗草、鴨跖草種子,稗草每盆播15~20粒,鴨跖草每盆播8~10粒。待稗草長至3~4葉期,鴨跖草3葉期時按照試驗設計的處理劑量,在履帶式作物噴霧機上進行噴霧處理,處理後置於溫室中正常培養,每天補充揮發掉的水分(溫室白天24~30℃,夜間15~20℃),處理後20天調查各處理雜草地上部分鮮重,計算鮮重減少百分率,並用Colby法評價混用後的聯合作用類型。試驗結果見表1。
從試驗結果可以看出,煙嘧磺隆單用對稗草防效較好,對鴨跖草僅有一定的抑制作用。溴苯腈單用對稗草基本無效,對鴨跖草防效較好。幾種激素性除草劑也對稗草無效,對鴨跖草有一定的抑制作用,表現為鴨跖草莖葉扭曲、畸形,但鴨跖草沒有徹底死亡。而該發明的組合物即煙嘧磺隆與溴苯腈和激素型除草劑混用後對稗草及鴨跖草均有較好的防除效果,說明混用後可以擴大殺草譜,提高整體除草效果。用Colby法評價煙嘧磺隆、溴苯腈和激素型除草劑混用後的聯合作用類型,結果表明,混用後的各個組合對禾本科雜草——稗草及闊葉雜草——鴨跖草均有增效作用。
實例18 田間藥效套用實例
處理方法為:於玉米出苗後4~6葉期、禾本科雜草2~5葉期、闊葉雜草2~8葉期,進行莖葉噴霧處理,每個處理小區100平方米,處理後20天目測調查各個處理對雜草的防除效果。
0~100%表示:無效~雜草全部死亡。
試驗結果見表2。
從田間套用試驗結果可以看出,煙嘧磺隆+溴苯腈對問荊、苣蕒菜防效較差;煙嘧磺隆+2,4-D丁酯、煙嘧磺隆+2甲4氯、煙嘧磺隆+麥草畏、煙嘧磺隆+氟草煙對鴨跖草、苣蕒菜防效較差;溴苯腈+2,4-D丁酯僅對闊葉雜草和問荊防效較好,對禾本科雜草——稗草、馬唐、狗尾草無效。上述兩兩組合的組合物對雜草的整體防效均低於80%。而煙嘧磺隆、溴苯腈與激素型除草劑混用的組合物對各種主要雜草均有較好的防除效果,總體防效均在85%以上,且明顯高於各個單劑的防效,也高於兩組分組合物的防效,表明該發明的三組分組合物可以擴大殺草譜,提高總體除草效果。混用後對玉米的安全性很好,目測對玉米的抑制率均低於5%。
榮譽表彰
2014年11月6日,《一種除草劑組合物》獲得第十六屆中國專利優秀獎。