苯系中間體

苯系中間體，是以苯為基本原料製得的染料中間體。

基本介紹

• 中文名：苯系中間體
• 過程：有機合成單元過程
• 原料：苯
• 性質：染料中間體

正文

苯通過磺化、硝化和氯化（見鹵化）可分別製得苯磺酸、硝基苯、氯苯和硝基氯苯等重要的基本有機中間體，由這些中間體經過各種有機合成單元過程，可製得一系列結構比較複雜的苯系中間體。
由苯磺酸製備的中間體 　苯磺酸（圖1）進一步磺化得間苯二磺酸，再經鹼熔得間苯二酚(1)。苯磺酸經鹼熔得苯酚(2)，苯酚是重要的基本有機中間體，其工業製法較多。苯酚經氯化可得鄰氯苯酚(3)、對氯苯酚(4)、2，4-二氯苯酚(5)和五氯苯酚(6)，五氯苯酚經氧化、水解得四氯對醌(7)。苯酚用異丁烯烷基化得2，4-二叔丁基苯酚(8)，苯酚的其他烷基化產物也有重要用途，苯酚的鈉鹽用二氧化碳進行羧基化得鄰羥基苯甲酸,即水楊酸(9)。苯酚在氫氧化鈉水溶液中與三氯甲烷縮合得鄰羥基苯甲醛（水楊醛）(10)。

由硝基苯製備的中間體 　硝基苯是重要的基本有機中間體（圖2）。硝基苯(1)用三氧化硫磺化得間硝基苯磺酸(2),再還原得間氨基苯磺酸(3)，再經N-乙基化、鹼熔得間羥基-N,N-二乙基苯胺(4)。硝基苯用氯磺酸進行氯磺化得間硝基苯磺醯氯(5)。硝基苯經氯化得間硝基氯苯（6）,再經還原得間氯苯胺（7）。硝基苯再硝化得間二硝基苯,經還原得間苯二胺(8)。如用硫化鈉部分還原則得間硝基苯胺(9)。硝基苯還原得苯胺(10)，苯胺是重要的基本有機中間體，現在又開發了由苯酚胺化制苯胺的新路線。苯胺經磺化得對氨基苯磺酸（11）。苯胺用醋酸醯化得N-乙醯苯胺(12)；如用雙乙烯酮醯化則得N-乙醯乙醯苯胺(13)。苯胺用甲醇進行N-烷基化(見烷基化)得N,N-二甲基苯胺(14)。苯胺在三氯化鋁存在下加熱進行胺化得二苯胺(15)。苯胺經重氮化、還原得苯肼(16)，再與乙醯乙醯胺環合得1-苯基-3-甲基-5-吡唑(啉)酮(17)。苯胺經氧化得對苯醌，再還原得對苯二酚(18)。苯胺與甲醛縮合得4，4′-二氨基二苯甲烷(19)，與光氣作用得4，4′-二氨基甲烷二異氰酸酯(MDI)(20)。

由氯苯製備的中間體 　氯苯是重要的基本有機中間體。苯經氯化製得氯苯(1)(圖3)，副產鄰二氯苯(2)和對二氯苯(3)。氯苯經磺化得對氯苯磺酸(4)，再與氯苯縮合得4，4′-二氯二苯碸(5)。氯苯經二硝化得2，4-二硝基氯苯(6),後者經水解得2，4-二硝基苯酚(7)，再用硫化鈉部分還原得2-氨基-4-硝基苯酚(8)。2，4-二硝基氯苯用氨水胺化得2,4-二硝基苯胺(9)；若在氫氧化鈉的甲醇溶液中進行烷氧基化，則得2，4-二硝基苯甲醚(10)。氯苯經硝化、分離得鄰硝基氯苯(11)和對硝基氯苯（12），它們都是重要的有機中間體（圖4、圖5）。鄰硝基氯苯用鐵粉還原得鄰氯苯胺(13)；若在強鹼性介質中還原，再在強酸性介質中進行分子重排，則得3,3′－二氯聯苯胺(14)。鄰硝基氯苯經水解得鄰硝基苯酚（15），再經還原得鄰氨基苯酚(16)。鄰硝基氯苯氨解（見胺化）得鄰硝基苯胺(17)，再經還原得鄰苯二胺(18)。鄰硝基氯苯與甲醇鈉進行甲氧基化得鄰硝基苯甲醚(19)，經還原得鄰氨基苯甲醚(20)再進行重氮化、水解得鄰羥基苯甲醚（愈創木酚）(21)。對硝基氯苯經還原得對氯苯胺(22)；經水解得對硝基苯酚(23)，再經還原得對氨基苯酚(24)；經氨解得對硝基苯胺(25)，再經氨化得2-氯-4-硝基苯胺(26);對硝基苯胺還原得對苯二胺(27)。對硝基氯苯與甲醇鈉進行甲氧基化得對硝基苯甲醚(28)，再經還原得對氨基苯甲醚(29)，後者與苯磺醯氯進行N-醯化、硝化、苯磺醯基水解得2-硝基-4-甲氧基苯胺(30)。

參考書目

E.G.漢考克主編,穆光照等譯:《苯及其工業衍生物》，化學工業出版社，北京，1982。
E.G.Hancock,Benzene(and　Its　Industrial　Derivatives，Ernest　Benn,London,1975.