苯炔

簡介

苯炔是最簡單的芳炔。為防止被誤理解為含普通叄鍵的物種，也可稱其為“二脫氫苯”、“鄰二脫氫苯”或“去氫苯”。

苯炔中含有一個特殊的碳碳三鍵。一般炔烴中碳碳三鍵的碳原子是sp雜化的，在形成σ鍵時，鍵角為180度，這樣的碳原子不可能存在於苯環炔中，因此苯炔中的碳原子仍為sp²雜化，碳碳三鍵中，有一個π鍵是由sp2軌道通過側面微弱地重疊形成的，並與苯炔環的大π體系相互垂直。如圖所示：

從上圖可以看出，兩個sp²軌道相距較遠，彼此不可能重疊的很多，所以這個π鍵很弱且有張力，容易發生反應。正是由於這個結構特點，使苯炔及其衍生物成為合成多種化合物非常有用的中間體。

苯炔可以通過多種方法製成，但最經濟、簡便的方法是用鄰氨基苯甲酸製成重氮鹽（i），該重氮鹽受熱分解成二氧化碳、氮氣和苯炔。如下圖所示：

由鄰氨基苯甲酸製成的重氮鹽對碰撞特別敏感，稍受衝擊即會發生劇烈爆炸，但在非質子溶劑，如二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈中不會發生事故，只會分解成炔。因此為了避免事故，不把重氮鹽分離出來，而在原溶液中使之分解成苯炔使用。

苯炔也可以用鄰二鹵代苯與鋰或鎂反應製得：

由於苯炔是非常活潑的中間體，可以被相關的檢測器檢測觀察到，但不能操作分離得到苯炔。一般三氟甲磺酸(2-三甲矽基苯)酯是作為製備苯炔的前體，生成的高活性的苯炔中間體直接不需分離直接進行後續的反應。其前體的合成步驟如下：

在氮氣流、攪拌下將鄰-三甲矽基苯酚6.0g和吡啶4.3g依次加入盛有50ml乾燥二氯甲烷的燒瓶中，然後於室溫（25℃）緩慢滴加三氟甲磺酸酐12.2g（約20min加完），反應2小時。過濾，濃縮濾液，殘餘物經矽膠柱層析，洗脫劑為石油醚，分離得到無色油狀液體即為製備苯炔的前體，總收率可達75%。

苯炔還可以由一鹵代苯在強鹼（如氨基鈉）醇溶液中消去製得。

苯炔的活性主要是其三鍵的不穩定引起的，因此它的反應也都是圍繞在對三鍵的加成上。主要有：

1、二聚

苯炔非常活潑，迄今為止不能把它作為游離體分離出來，甚至在它生成後，若無其他化合物與其反應，苯炔自身就會聚合成二聚體二聯苯：

2、親核加成

許多親核試劑如醇、烷氧基負離子、烴基鋰、氨或胺、羧酸根、氰化物等都能與苯炔發生親核加成反應。例如：

3、親電加成

三烷基硼、鹵素、鹵化汞、鹵化錫、鹵化矽等親電試劑易於苯炔發生親電加成。例如：

三烷基硼與芳炔加成時，如烷基上有β氫，可以脫掉一分子烯烴。