基本介紹
- 中文名：結合硫
- 外文名：amibined sui
- 分類：科學
測定橡膠中的游離硫結合硫和總硫,橡膠中結合硫的測定,橡膠中結合硫數量的計算,橡膠中游離硫量的計算,A、B和C中的游離硫的結果,氧瓶燃燒法測定瓜薤胸痹滴丸中結合硫含量,指標成分選擇,陰性對照實驗,線性關係考察,樣品中結合硫含量側定,加樣回收率實驗,穩定性實驗,
測定橡膠中的游離硫結合硫和總硫
介紹了用原子吸收光譜法測定橡膠中的總硫和結合硫，用催化法測定橡膠中的游離硫。催化法的原理是經碘- 疊氨化物反應後用苯、甲苯或丙酮萃取游離硫，然後加入N，N-二甲替甲醯胺，並汽提除去低沸點溶劑，然後用氣相色譜作測定。在總硫和結合硫測定前，橡膠試樣先用微波加熱分解。其中的硫化物定量氧化為硫酸根。使硫酸根轉變為硫酸鋇沉澱，然後用原子吸收光譜作測定。
橡膠中結合硫的測定
用丙酮洗滌提取游離硫後的橡膠 ( 20-40mg )兩次並在空氣流 ( 40°C )中乾燥90min。將樣品置於聚四氟乙烯容器中並用微波礦化。用總硫測定程式中的AAS法測定礦化時形成的硫酸根。
橡膠中結合硫數量的計算
由總硫量與游離硫量之差計算交聯形成的結合硫的數量。
橡膠中游離硫量的計算
由總硫量與結合硫量之差計算游離硫的數量。在這種情況下，無需進行基於i-a反應的催化分析。
A、B和C中的游離硫的結果
樣品C只有0.4%元素硫用於硫化作用，預計將定量形成硫橋。結果並未證實這種預測。甚至此樣品中發現了少量游離硫。研究證實，橡膠中硫的溶解度隨溫度的升高而增大，可能在此情況下不存在游離硫 - 全部被結合。當硫化膠冷卻時，硫的溶解度下降，橡膠本體中部分硫可再以元素硫的形式結晶出來。將橡膠再加熱後，可由這種硫形成新的硫橋。游離硫與結合硫之間存在動態平衡，對此平衡，溫度是最重要的參數。
通常用橡膠礦化法測定總硫。橡膠是最難礦化的材料之一。全部已知礦化方法在技術上都難以實現，因為這些方法費時並需複雜和昂貴的設備。經驗推斷，套用微波能可使寬廣範圍數量 ( 0.2-0.8g )的各種橡膠快速定量礦化。雖然可在家用微波爐中進行橡膠礦化，但使用微波烤煮設備特別有效。由於樣品中微波能量十分集中，並且套用可直接把微波能運用於壓力容器的半聚焦天線結構，採用這種設備，可獲得良好的礦化效率。
用帶有鋇燈的間接AAS法測定橡膠樣品A、B和C中的總硫。以前曾用此法測定 2-，3-和4-硫化物。游離硫萃取後，用測定總硫那樣的方法測定橡膠中的結合硫以及橡膠樣品A、B和C的結果。因為在橡膠中各種硫化物與元素硫的數量間存在“動態平衡”，不可能獲得真實的合格參考物料。
用推薦的AAS法獲得的總硫和結合硫的測定結果與重量法的作了比較，後一種方法是測定硫酸鹽的標準方法並最常用於檢驗新提出的方法的精度。用眾所周知的Schoniger技術將橡膠放在氧氣中燃燒後使用重量法。推薦的方法簡便，結果與重量法的相近。缺點是BaSO4結晶時間長 (達到8h)，但不會影響系列分析。給出的結果表明，計算的游離硫和結合硫量與計算結果的差不大於6%。因此，在橡膠中游離硫，結合硫和總硫的測定中，可以只進行結合硫和總硫的AAS測定。在只測定橡膠中的游離硫時，選用催化法，該法極為簡便，與AAS法一樣準確，而耗時更少。
氧瓶燃燒法測定瓜薤胸痹滴丸中結合硫含量
探討“瓜薤胸痹滴丸”中結合硫的含量測定方法。方法採用氧瓶燃燒法，過氧化氫溶液為吸收液，用EDTA標準溶液滴定。結果該方法測定“瓜薤胸痹滴丸”中結合硫含量約為9.57mg/g，回收率平均為99.5% ，RSD為1.8% 。結論該方法簡便準確，穩定性高，專屬性強，基質幾乎無干擾，可用於“瓜薤胸痹滴丸”的含量測定。
指標成分選擇
瓜薤胸痹滴丸由瓜蔞、薤白、制半夏三味藥物組成。瓜蔞的化學成分為有機酸、生物鹼、苷類和黃酮類化合物，但主要活性成分不明確。半夏主要化學成分為有機酸、生物鹼，其中生物鹼是主要活性物質，但半夏中主要生物鹼－麻黃鹼的含量甚微，可控性不強。薤白含有多種活性成分，現已從中分離得到揮髮油、皂苷、含氮化合物、前列腺素等，薤白中的揮髮油主要為含硫化合物薤白揮髮油中的甲基烯丙基三硫、二甲基二硫及二丙基三硫化合物等具強抑制血小板聚集活性，是薤白的特徵和活性成分。實驗採用氧瓶燃燒法測定薤白中結合硫的含量作為“瓜薤胸痹滴丸”質量控制的含量測定指標，並對其測定方法進行方法學考察。
陰性對照實驗
準確稱取瓜蔞、制半夏藥材，粉碎過80目篩，用高濃度乙醇作溶劑，超聲提取40min，揮乾溶劑得浸膏，按配方比例加入基質，即得不含薤白的陰性對照樣品。取陰性樣品約42.8，58.3，100.0mg，精密稱定，按“2.2”項方法測定硫含量。陰性樣品中不含硫，對薤白中結合硫的含量測定沒有干擾，有好的專屬性。
線性關係考察
取瓜薤胸痹滴丸，研勻，分別精密稱取12. 0，24. 0，48. 0，72. 0，96. 0mg，依“2. 2”方法測結合硫含量。所有數據均用Excel 2003處理，得回歸方程：Y=0. 0102X－0. 0209( r=0. 9947) 。結果表明供試品在12～96mg範圍內其結合硫含量呈較好的線性關係。
樣品中結合硫含量側定
取瓜薤胸痹滴丸研勻，精密稱取約50mg，按“2.2”項下方法測定，計算3批樣品中結合硫含量。3批樣品平均結合硫含量分別為9. 94，9. 25，9. 52mg/g，即0. 50，0. 46，0. 48mg/丸。
加樣回收率實驗
根據氧瓶燃燒法原理和回收率測定原則，在樣品中加入有機含硫化合物進行加樣回收率測定，經預試，確定採用含硫的半胱氨酸進行加樣回收率實驗可行。取“瓜薤胸痹滴丸”研勻，精密稱取樣品約25.0mg各3份 ( 約含 結合硫0. 25mg) ，再分別加入乾燥至恆重的半胱氨酸 0. 76，1. 14，1. 52mg ( 約含結合硫分別為0. 2mg，0. 3mg，0. 4mg) ，按“2.2”項測定結合硫含量並計算回收率。平均加樣回收率99. 5% ，RSD為1. 80%。
穩定性實驗
取製備的供試品室溫下分別放置2，4，6，8h後，精密稱取適量樣品，用“2.2”項方法測定，記錄消耗的 EDTA毫升數。結果表明，本品在8h內消耗的EDTA毫升數幾乎無變化。套用氧瓶燃燒法測定“瓜薤胸痹滴丸”中結合硫含量方法穩定。
