原理
鋁和砷、銻能生成AlAs和AlSb高熔點化合物,它們的密度又都比錫小,在精煉溫度下從錫液中結晶析出並上浮與錫分離。在精煉中,還須加鋸木屑和氯化錢、利用其分解產生的氣體造成浮渣疏鬆多孔,有利於錫珠的匯合,降低渣中的含錫量。
工藝
加鋁除砷、銻在鋼板或鑄鐵製成的精煉鍋中進行。分為加鋁除砷、加鋁除銻和加鋁除砷銻三種方式。粗錫含砷和銻量高加鋁量多時,會影響正常的攪拌操作。降低精煉效果,此時除砷、銻過程應分別進行。
加鋁除砷
適用於處理含砷高的粗錫。將錫液升溫到573-593K,開動攪拌機攪動錫液,往旋渦中加入鋁粒。加完鋁再攪拌20-30min,使鋁、砷充分反應。然後升溫加入鋸木屑,直到白色糊狀渣變成黑色粉末狀為止。
加鋁除銻
適用於處理含銻高的粗錫。將錫液升溫到653-673K,在攪拌時加入鋁粒。加鋁量對含銻0.1%-0.2%的錫按1:1計算。攪拌20-30min,然後靜置一段時間使鋁和銻充分反應後。用蛇形水冷卻管降溫到505-508K,使晶體長大和減少鋁的溶解。最後在攪拌中加入氯化按和鋸木屑,直到白色糊狀渣變成黑色粉狀為止。
除殘餘鋁
分為空氣氧化法和加氯化銨法:
(1)空氣氧化法。將錫液升溫到高於573K後,進行強烈攪拌。以增加空氣與鋁的接觸,使鋁充分氧化造渣。最後加入鋸木屑點火燃燒,造成表面局部高溫,加速氧化作用,形成浮渣。此法可將錫中的鋁降到0.002%以下。
(2)加氮化錢法。主要根據反應:
4Al+12NH4Cl+3O2=4AlCl3+6H2O+12NH3
進行除鋁。將錫液升溫到573-583K,強烈攪拌錫液並加入氯化錢,加氯化按量按每噸錫加1.8~2.5kg計算。最後加入鋸木屑使稠狀浮渣變成粉狀渣,直到錫液含鋁降到0.002%以下為止。
效果
加鋁除砷、銻的精煉過程中錫的直接回收率為96.3%-99.5%,鋁渣率為0.5%~4%,每噸粗錫耗鋁1-2.5kg,耗氯化銨4kg。
加鋁除砷、銻所產的鋁渣遇水或潮濕空氣容易生成砷化氫。砷化氫是無色、無味的劇毒氣體,容易引起砷化氫中毒。因此有必要研究出一種新的除砷、銻方法,來取代現行的加鋁除砷、銻工藝。