磷鎢酸銅

磷鎢酸銅

磷鎢酸銅是磷鎢酸與硝酸銅反應的產物,主要用作催化劑,用於石油化工的氧化脫硫,催化合成乙醯縮醛 ,催化綠色合成四氫呋喃、縮醛(酮) 等。

基本介紹

  • 中文名:磷鎢酸銅
  • 英文名:Copper Phosphotungstate
  • 化學式:Cu3(O40PW12)2
  • 分子量:5944.72
物質介紹,物質製備,物質機理,

物質介紹

磷鎢酸銅是磷鎢酸與硝酸銅反應的產物,主要用作催化劑,用於石油化工的氧化脫硫,催化合成乙醯縮醛,催化綠色合成四氫呋喃、縮醛(酮)等。
磷鎢酸銅催化一系列醛和乙酸酐合成相應的乙醯縮醛的反應結果表明,醛和乙酸酐的物質量比為1∶2,磷鎢酸銅用量僅需占醛的0.5%(摩爾比)就能使反應在較短時間內完成,產物產率可達62%~96%。該催化劑在同時存在時,可以選擇性地與醛基發生反應。

物質製備

稱取一定量的磷鎢酸固體,加入一定體積的水和乙醇,在不斷攪拌下,緩慢加入硝酸銅,繼續攪拌1h,使其發生複分解反應,然後加熱至80℃,除去醇和部分水,降至室溫,結晶、陳化、過濾,於120℃乾燥2h後,即得磷鎢酸銅。

物質機理

在此脫硫體系中分為油水兩相,磷鎢酸銅沉於水相中,與H2O2接觸後,形成過氧化物並在相轉移催化劑CTAB的作用下將油相中的二苯並噻吩氧化成二亞碸,可通過萃取脫除。
此外,磷鎢酸銅解離出的Cu2+也可能對氧化脫硫過程起到促進的作用,戴詠川等發現Cu2+可促進H2O2生成羥基自由基,相比於H2O2羥基自由基可更好地氧化柴油中的噻吩。其自由基生成的機理如下:
H2O2 +Cu2+→Cu+ +HO2·+H+
H2O2+ Cu+→OH-+·OH+ Cu2+
H++ H2O2→H3O2+

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