基本介紹
- 中文名：磷化氫
- 英文名：Phosphine
- 別稱：膦、磷烷
- 化學式：PH3
- 分子量：33.998
- CAS登錄號：7803-51-2
- EINECS登錄號：232-260-8
- 熔點：-132.8℃
- 沸點：-87.7℃
- 水溶性：31.2 mg/100 ml(17℃)
- 密度：1.379 g/L(氣態，25℃)
- 外觀：無色有大蒜臭味氣體
- 套用：用於生產半導體器件和積體電路及有機合成
- 危險性符號：F+, T+, C, N
- 危險性描述：高度易燃, 劇毒, 有腐蝕性, 對環境有害
- 危險品運輸編號：UN 2199 2/PG
理化性質,物理性質,化學性質,危害辨識,最重要危害與效應,急性毒性,慢性毒性,急救措施,眼睛接觸,吸入,皮膚接觸,滅火措施,滅火注意事項,特殊滅火程式,泄漏處理,安全儲存,儲存,操作,特殊注意事項,接觸控制,毒性資料,LD50,毒理學簡介,臨床表現,標準,其他注意事項,廢棄處置,運輸信息,法規信息,上下游產品,上游原料,下游產品,
理化性質
物理性質
性狀：無色氣體，有芥末和大蒜的特有臭味，但工業品有腐魚樣臭味
臨界溫度：324 K
臨界壓力：64.6 atm
生成熱：ΔHfΘ= +9.6 kJ/mol
溶解性：微溶於水，易溶於乙醇
化學性質
化學性質活潑
1、能與氧氣劇烈反應，生成磷酸；與大部分鹵素反應，生成五鹵化磷，三鹵化磷的混合產物及氫鹵酸。
2、通過灼熱金屬塊生成磷化物，放出氫氣：
。
3、與銅、銀、金及他們的鹽類反應。
4、與空氣混合物爆炸下限：1.79%（26 g/m3）。空氣中含痕量P2H4可自燃，濃度達到一定程度時可發生爆炸。
5、高於500℃分解為磷和氫：
。
6、PH3具有強還原性，能還原多種金屬化合物，如與CuSO4溶液作用生成Cu3P，與AgNO3溶液作用生成Ag等。
許多非金屬化合物也能被PH3還原，如濃H2SO4被還原為S和SO2。
7、在鹽酸中，PH3能和甲醛反應：
，產物被用作棉織物的防火劑。
8、微溶於水，其水溶液呈弱鹼性且鹼性弱於氨
注意：由於在元素氫化物中，周期表第四、五主族氫寫在後（如CH4，NH3），六七主族寫在前（如H2O，HF），是習慣的寫法 ，所以磷化氫寫成PH3而不是H3P！
危害辨識
緊急情況綜述
磷化氫是一種無色、劇毒、易燃的儲存於鋼瓶內的液化壓縮氣體。其存儲壓力為其蒸汽壓522psig （70℉) 該氣體比空氣重並有類似臭魚的味道。如果遇到含有其它磷的氫化物如乙磷化氫，會引起自燃。磷化氫應該按照高毒性且自燃的氣體處理。吸入磷化氫會對心臟、呼吸系統、腎、腸胃、神經系統和肝臟造成影響。進入磷化氫濃度超標的區域要配戴自給式呼吸器（SCBA）和全身防火服。進入含有可燃氣體區域的人員要意識到極嚴重的火災和爆炸危險。
最重要危害與效應
急性毒性
眼接觸：暴露在低濃度的磷化氫中會造成刺激。接觸其液體會造成凍傷。
攝入：不可能。接觸液體會造成凍傷。
吸入：磷化氫不僅有刺激性而且是系統毒劑。症狀包括流淚、刺激肺、氣短、咳嗽、肺積水、頭痛、青紫、頭暈、疲勞、噁心、嘔吐、嚴重的上腹疼痛、麻木、顫抖、痙攣、黃疸、肝臟及心臟功能紊亂、腎發炎及死亡。
皮膚接觸：接觸液體會造成刺激和凍傷。
慢性毒性
侵入途徑：吸入
損害器官：肺、心、肝、腎、中樞神經系統和骨骼。
過度暴露造成的病情惡化 ：哮喘、肺炎或肺纖維化疾病。
急救措施
任何過分暴露在磷化氫和其副產物中的情況都必須立即進行醫療處理。救護人員應配戴適當的防護設備（SCBA)以避免不必要的接觸。同時，應意識到磷化氫引起火災及爆炸的危險。
眼睛接觸
翻開眼瞼，確保用大量的水全面沖洗15分鐘，立即進行藥物處理。
吸入
將人員移到空氣清新處，若已停止呼吸，採用人工呼吸，若呼吸困難，則吸氧，並迅速進行醫務處理，在等待期間繼續吸氧。如果呼吸道阻塞，需要緊急建立人工呼吸道。
皮膚接觸
如果接觸液體，脫掉被污染的衣服，用大量的溫水沖洗幾分鐘，並立即進行藥物處理。
滅火措施
滅火注意事項
⒈有毒、可燃的氣體會和空氣和氧化劑形成爆炸物。
⒉它會在空氣中自燃。磷化氫鋼瓶沒有泄壓設備，在火中可能爆炸。不要滅火 ，否則可能會重燃或爆炸。有毒、可燃的氣體可能會噴出或擴散出來。爆炸性的氣體會飄在周圍。因此，進入泄漏區，特別是有限空間前必須用適當的設備監測空氣。
特殊滅火程式
1.從危險區疏散所有人。營救人員沒有自給式呼吸器和防護服不得接近。
⒉立即從最遠的距離噴水，冷卻鋼瓶，不要去滅火。
⒊水可能不起作用。在無危險的情況下移走火源。如有火焰意外被熄滅，可能會發生爆炸或重燃。
⒋因此需使用適當的方法。如全部疏散以防止人員被鋼瓶的碎片及有毒煙霧傷害。重新進入必須非常注意。用水減少有害蒸汽。
⒌如有可能，切斷氣源，讓火焰自然熄滅。燃燒產物為磷酸和水。用水控制磷酸蒸汽的擴散。磷酸比磷化氫毒性小。
有害燃燒產物：磷酸
泄漏處理
泄放或泄漏處理步驟：
⒈讓所有人員撤離立即受影響區域。
⒉移走所有可能燃燒的物品並進行最大限度的防爆通風。監測磷化氫的濃度。使用適當的設備。
⒊如有可能切斷氣源，隔離泄漏的鋼瓶。若從容器內及泄壓閥或其他閥門泄漏，則需與供貨商聯繫。
⒋若泄漏來自用戶系統，關掉鋼瓶閥門，在修復前一定要泄壓並用惰性氣體吹掃。
安全儲存
儲存
1.在通風良好且不受天氣影響的地方直立擺放存儲。
磷化氫裝置
磷化氫裝置2.對於還未使用的鋼瓶應保持保護用閥蓋和輸出閥的密封完好。儲存區域內不應有火源，所有電器必須有防爆設施。儲存區域應符合國家電器法規一類危險區域的規定。
⒊易燃物存放區應與氧及氧化物存放區最少相距20ft。或者在中間放置至少5英尺高的不可燃材料作為屏障，且保證能防火半小時。
⒋儲存區內應有“禁止吸菸和使用明火”的告示牌。存儲溫度不可高於125℉ （52℃），存儲區域應遠離頻繁出入處和緊急出口。
⒌儲存區內不應有鹽或其它腐蝕性物質。將空瓶與滿瓶分開存放。避免過量存儲和存儲時間過長。
⒍使用先進先出系統。每周至少目測一次儲存的鋼瓶，檢查是否有泄漏或其它問題。
⒎其它建議參見美國壓縮氣體協會P－1手冊或與APCI 聯繫。當地可能對儲存有毒氣體有特殊的規定。
操作
⒈一定不要拉、滾動或滑動鋼瓶。用合適的手推車來移動鋼瓶，不要試圖抓住氣瓶的蓋子來拎起它。
⒉保證氣瓶在使用的全過程中為固定狀態。用一個獨立的控制閥安全地從氣瓶內釋放氣體。用單向閥來防止倒流。鋼瓶的任何部分都不得超過125℉（52℃）。高溫會造成鋼瓶內的產物泄漏。
⒊如果使用者在操作氣瓶閥時有困難，需停止使用，並與供應商聯繫。不可將工具（如：扳手，螺絲刀等） 插入閥蓋內。否則會損壞閥門並引起泄漏。使用可調節的帶扳手來打開過緊或生鏽的閥蓋。
特殊注意事項
1.磷化氫對大多數的金屬不腐蝕。
⒉建議不要用鋁、輕合金和銅。Kel-F、Teflon、維頓和尼龍是合適的材料。
⒊所有管線及設備都要接地。所有電器設備都必須防爆、防火。
⒋壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產商重新充裝。
接觸控制
（個體防護）
中國MAC(mg/m3)：0.3
前蘇聯MAC(mg/m3)：0.1
TLVTN ACGIH 0.3ppm,0.42mg/m3
TLVWN：ACGIH 1ppm,1.4mg/m3
TLVWN：ACGIH 1ppm,1.4mg/m3
接觸限值：美國TWA：ACGIH 0.3ppm，0.42mg/m3美國STEL：ACGIH 1ppm，1.4mg/m3
監測方法：鉬酸胺比色法；火焰光度氣相色譜法
工程控制：嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風。提供安全浴和洗眼設備。
磷化氫濃度檢測器
磷化氫濃度檢測器呼吸系統防護：正常工作情況下，佩帶過濾式防毒面具（全面罩）。高濃度環境中，必須佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿帶面罩式膠布防毒衣。
手防護：戴橡膠手套。
其他防護：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業，須有人監護。
毒性資料
LD50
未建立 LC50：11ppm（老鼠，4小時）
毒理學簡介
人吸入LCL0: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCL0: 380 mg/m3/2H。高毒。對人的毒作用：當空氣中濃度 2～4mg/m3 可嗅到其氣味； 9.7mg/m3 以上濃度，可致中毒； 550～830mg/m3 接觸 0.5～1.0 小時發生死亡，2798mg/m3可迅速致死。PH3的人經口 LD100約為 40mg/kg。磷化氫從呼吸道吸入，首先刺激呼吸道，致黏膜充血、水腫，肺泡也有充血、滲出，嚴重時有點狀廣泛出血，肺泡充滿血性滲出液，這是發生急性肺水腫的病理基礎。磷化氫經肺泡吸收而至全身，影響中樞神經系統、心、肝、腎等器官。經口誤服的磷化物，在胃內遇酸放出磷化氫，並從胃腸道吸收入血，與從呼吸道吸入的磷化氫所引起的中毒相似。
臨床表現
急性磷化氫中毒是吸入磷化氫氣體後（或誤服磷化鋅後）引起的以神經系統、呼吸系統損害為主的全身性疾病。
急性磷化氫中毒起病較快，數分鐘即可出現嚴重中毒症狀，但個別病人潛伏期可達 48小時。急性磷化氫中毒主要表現頭暈、頭痛、乏力、噁心、嘔吐、食慾減退、咳嗽、胸悶，並有咽乾、腹痛及腹瀉等。心電圖示 ST-T 改變或肝功能異常，經適當治療，多在 1周內恢復。重度中毒除上述臨床表現外，還可有下列表現之一種或多種：昏迷、抽搐、肺水腫、休克、明顯心肌損害及明顯肝、腎損害等。主要危險期在起病後 1～3 天內，若能渡過第 1周，多能恢復，一般不留後遺症。
磷化氫吸入中毒時，呼吸道及神經系統的症狀發生較快，磷化鋅經口急性中毒時，胃腸症狀發生較早，且較突出。
根據接觸史或服毒史、臨床檢查，參考現場勞動衛生學調查、排除其他類似症狀的疾病，可診斷為急性磷化氫中毒。血磷、血鈣測定無診斷意義。
標準
車間空氣衛生標準 ：中國 MAC 0.3mg/m3; 美國ACGIH TLV-TWA 0.42mg/m3,STEL 1.4mg/m3
中國職業病診斷國家標準 ：職業性急性磷化氫中毒診斷標準
其他注意事項
1.磷化氫刺激眼睛和呼吸道並是一種中樞神經抑制劑。
⒉對腎及其他器官也會造成傷害。
⒊對機構的損傷還不清楚但估計會損壞酶系統。對腎的損害會和造成尿血和蛋白。
⒋嚴重的暴露在磷化氫中會死亡。身體吸收磷化氫會干擾視覺、語言及運動系統。對骨骼有慢性傷害。
廢棄處置
未使用過的產品/空的鋼瓶
將空的容器及未用的產品返回給供應商。不要將未用的產品擅自處理掉。
處理方法
在焚化爐中燒掉剩餘的磷化氫並淨化燃燒後的氣體是通常的處理方法。
運輸信息
磷化氫分析儀鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，並應將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，並用三角木墊卡牢，防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛，禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
注意：壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產廠家進行重新充裝。擅自運輸未經壓力氣瓶所有廠家充裝或經其書面同意充裝的氣瓶為違法行為。
法規信息
適用法規：
- 國務院344號令《危險化學品安全管理條例》
- 《常用危險化學品的分類及標誌》
- 汽車貨物運輸規則
- 公路運輸管理暫行條例
