發煙硫酸

發煙硫酸，也就是三氧化硫的硫酸溶液。無色至淺棕色粘稠發煙液體，其密度、熔點、沸點因SO₃含量不同而異。當它暴露於空氣中時，揮發出來的SO₃和空氣中的水蒸氣形成硫酸的細小露滴而冒煙，所以稱之為發煙硫酸。

基本介紹

• 中文名：發煙硫酸
• 英文名：Sulfur trioxide, mixt. with sulfuric acid
• 別稱：Sulfuric acid mixture with sulfur trioxide
• 化學式：H2SO4·xSO3，x=1時為焦硫酸
• 分子量：98+x(80.06)
• CAS登錄號：8014-95-7
• 熔點：4.0℃
• 沸點：161（15%），146（25%），120（30%），110（35%），99（40%）℃
• 水溶性：與水混溶
• 密度：1.99（相對密度）
• 外觀：無色或棕色油狀稠厚的發煙液體，有強刺激臭
• 套用：硫化和磺化劑。硝酸鹽脫水劑。制染料、炸藥 
• pH值：pH值約為-1.8
• 相對蒸氣密度：2.7

基本信息

發煙硫酸的類型：包括焦硫酸（H₂S₂O₇）、二聚硫酸（H₄S₂O₈）三聚硫酸（H₆S₃O₁₂）等。

發煙硫酸

基本性狀：無色或微有顏色稠厚液體，能發出窒息性的三氧化硫煙霧，是一種含有過量三氧化硫的硫酸。含三氧化硫50%以上的遇冷成結晶狀。有很強的吸水性。當它與水相混合時，三氧化硫即與水結合成硫酸。相對密度 約1.9（含20%三氧化硫）。凝固點隨濃度變化很大，呈現先升後降的趨勢。含20%游離三氧化硫的發煙硫酸的凝固點2.5℃，隨著游離三氧化硫含量的增加，當游離三氧化硫45%時，凝固點最高達到35.0℃，再逐漸增加游離三氧化硫含量，凝固點則會迅速降低。遇水、有機物和氧化劑易引起爆炸。有強烈腐蝕性。

物理特性

主要用途：用作磺化劑，還廣泛用於製造染料、炸藥、硝化纖維以及藥物等。

穩定性：極度不穩定，易揮發形成硫酸和三氧化硫。

禁配物：鹼類、易燃或可燃物、活性金屬粉末、水、強還原劑。

避免接觸的條件：還原劑、金屬

揮發原理：不僅是因為濃度高，還因為發煙硫酸中含有較多的親電試劑三氧化硫

管制信息

發煙硫酸（*）（腐蝕）（易製毒-3）

該品根據《危險化學品安全管理條例》、《易製毒化學品管理條例》受公安部門管制。

常用危險化學品的分類

依據《化學危險物品安全管理條例 》（1987年2月17日國務院發布)，《化學危險物品安全管理條例實施細則 》（化勞發[1992] 677號），《工作場所安全使用化學品規定》 ([1996]勞部發423號）等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92）將該物質劃為第8.1 類酸性腐蝕品。

成分

發煙硫酸是生產硫酸的過程中的生成物。性質不穩定，遇水會反應生成硫酸。發煙硫酸可以看成是濃度超過100%的硫酸，空氣中揮發出SO3並形成酸霧而發煙（就好像超過68%的硝酸由於酸霧叫做發煙硝酸一樣）。通常發煙硫酸的含量是根據其中的三氧化硫含量來計算的，如20%發煙硫酸表示其質量中有20%為三氧化硫。H₂SO₄·xSO3中，x=1時為焦硫酸。一般含SO3的質量分數有20%、40%、60%、66%等。若折合成硫酸的濃度則發煙硫酸中H₂SO₄可超過100%。有人認為發煙硫酸中主要含焦硫酸（H₂S₂O₇）。具強氧化性和吸水性，脫水性及腐蝕性。用於合成染料、藥物。發煙硫酸常被用於磺化反應，不僅是因為濃度高，還因為發煙硫酸中含有較多的親電試劑三氧化硫。此外還常用做吸水及脫水劑。

發煙硫酸中的物質成分複雜，除了硫酸和三氧化硫外，還有焦硫酸（H₂S₂O₇）、二聚硫酸（H₄S₂O₈）三聚硫酸（H₆S₃O₁₂）及H₄S₃O₁₅、H₂S₃O₁₀、（H₂SO₄）₂₀等各種各樣的硫酸聚合物。

用途

硫化和磺化劑。硝酸鹽脫水劑。測定鈮。製造染料、炸藥。石油精製。

注意事項

操作：密閉操作，注意通風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸鹼服，戴橡膠耐酸鹼手套。遠離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與鹼類、活性金屬粉末、還原劑接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存：儲存於陰涼、通風的庫房。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75%。保持容器密封。應與易（可）燃物、鹼類、活性金屬粉末、還原劑等分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

個體防護

職業接觸限值

中國MAC（毫克/立方米）：2

蘇聯MAC（毫克/立方米）：未制定標準

TLVTN：ACGIH 1毫克/立方米

TLVWN：未制定標準

監測方法：氯化鋇比色法

工程控制：密閉操作，注意通風。儘可能機械化、自動化。提供安全淋浴和洗眼設備。

呼吸系統防護：可能接觸其煙霧時，佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）或空氣呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴氧氣呼吸器。

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

身體防護：穿橡膠耐酸鹼服。

手防護：戴橡膠耐酸鹼手套。

其他防護：工作完畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。

廢棄處置

廢棄物性質：無資料

廢棄處置方法：緩慢加入純鹼－消石灰溶液中，並不斷攪拌，反應停止後，用大量水沖入廢水系統。

廢棄注意事項：不能亂倒

運輸信息

危險貨物編號：81006

UN編號：1831

包裝標誌：

包裝類別：O51

包裝方法：耐酸壇或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱。

運輸注意事項：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與易燃物或可燃物、鹼類、活性金屬粉末、還原劑、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。

危險概述

侵入途徑：對皮膚、黏膜等組織有強烈的刺激和腐蝕作用。蒸氣或霧可引起結膜炎、結膜水腫、角膜混濁，以致失明；引起呼吸道刺激症狀，重者發生呼吸困難和肺水腫；高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡。口服後引起消化道的灼傷以致潰瘍形成；嚴重者可能有胃穿孔、腹膜炎、腎損害、休克等。皮膚灼傷輕者出現紅斑，重者形成潰瘍，愈後瘢痕收縮影響功能。濺入眼內可造成灼傷，甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影響：牙齒酸蝕症、慢性支氣管炎、肺氣腫和肺硬化。

環境有危害，對水體和土壤可造成污染。

燃爆危險該品不燃，具強腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。

安全措施

急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

消防措施

危險特性：遇水大量放熱，可發生沸濺。與易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纖維素等）接觸會發生劇烈反應，甚至引起燃燒。遇電石、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末等猛烈反應，發生爆炸或燃燒。能與普通金屬發生反應，放出氫氣而與空氣形成爆炸性混合物。有強烈的腐蝕性和吸水性。

滅火方法：消防人員必須穿全身耐酸鹼消防服。滅火劑：乾粉、二氧化碳、砂土。避免水流衝擊物品，以免遇水會放出大量熱量發生噴濺而灼傷皮膚。

泄漏處理

應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150m，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏：將地面灑上蘇打灰，然後用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。