基本介紹
- 中文名：甲胺磷
- 英文名：Methamidophos
- 化學式：C2H8NO2PS
- 分子量：141.13
- CAS登錄號：10265-92-6
- 熔點：44.5℃
- 閃點：212 °C
簡介,中毒事件,物理特性,化學性質,製備,套用,安全信息,注意事項,危險概述,處置方法,個體防護,包裝貯運,法規信息,管理公告,
簡介
中文名稱：甲胺磷；
中文同義詞：多滅磷;多滅靈;O,S-二甲基硫代磷酸醯胺;甲胺磷精胺;監視器;克蟎隆;殺蟎隆；
英文名稱：Methamidophos；
英文同義詞：METAMIDOPHOS;METHAPHOS;METHAMIDOPHOS;BAYER 71628;JIAANLIN;GIANT;CEKUMIDOFOS;Acephate-met；
CAS號：10265-92-6；
分子式：C2H8NO2PS；
分子量：141.13；
Mol檔案：10265-92-6.mol；
EINECS號： 233-606-0；
分子式如圖：
O
‖
CH3O---P---NH2
┃
SCH3
中毒事件
2008年1月，有日本的消費者買了中國大陸製造的手工餃子食用之後，全家出現中毒症狀。該餃子被化驗出含甲胺磷殘留。中國停止甲胺磷等五種高毒農藥生產、流通、使用
國家發改委、農業部、國家工商總局、國家檢驗檢疫總局、國家環保總局、國家安全監督總局2008年1月9日聯合發布2008年第一號公告說：為保障農產品質量安全，中國決定停止甲胺磷等五種高毒農藥的生產、流通、使用。這五種高毒農藥為：甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺，化學名稱分別為：O，S—二甲基氨基硫代磷酸酯、O，O—二乙基—O—(4—硝基苯基)硫代磷酸酯、O，O—二甲基—O—(4—硝基苯基)硫代磷酸酯、O，O—二甲基—O—[1—甲基—2—(甲基氨基甲?)]乙烯基磷酸酯、O，O—二甲基—O—[1—甲基—2—氯—2—(二乙基氨基甲?)]乙烯基磷酸酯。
2008年1月9日發布的公告稱，自發布之日起，廢止甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺的農藥產品登記證、生產許可證和生產批准證書；禁止甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺在國內的生產、流通﹔禁止甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺在國內以單獨或與其他物質混合等形式的使用。在公告發布之日前已簽定有效出口契約的生產企業，限於履行契約，可繼續生產至2008年12月31日，其生產、出口等按照《危險化學品安全管理條例》、《化學品首次進口及有毒化學品進出口管理規定)等法律法規執行。公告最後要求，各級發展改革(經貿)、農業、工商、質量監督檢驗、環保、安全監管等行政管理部門，要按照《農藥管理條例》等有關法律法規的規定，加強對農藥生產、流通、使用的監督管理。對非法生產、銷售、使用甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺的，要依法進行查處。
物理特性
甲胺磷主要成分：含量：50%乳油；25%乳油；2%粉劑。
熔點：44.5℃
密度：1.32
閃點：212 °C
沸點：高溫分解
外觀與性狀：純品為白色針狀晶體，工業品為無色粘稠狀液體，冷卻或放置後能析出針狀結晶。
熔點(℃)：43(純);18～25(工業品)
飽和蒸氣壓(kPa)：0.00004(30℃)
溶解性：微溶於水，溶於醇。
分子結構數據：
1、摩爾折射率：31.46
2、摩爾體積（m3/mol）：109.7
3、等張比容（90.2K）：283.1
4、表面張力（dyne/cm）：44.4
5、極化率（10-24cm3）：12.47
化學性質
遇強酸或鹼分解，對銅、鋼有腐蝕性。
急性經口毒性LD50為（mg/kg）：大、小白鼠為30，豚鼠為30～50，兔為10～30，母雞為25，鵪鶉為25.7。雄大白鼠急性經皮毒性LD50為50～110mg/kg。每天以0.75mg/kg甲胺磷餵狗兩年，未引起顯著的反常現象；每天用含10mg/kg甲胺磷的飼料餵大白鼠兩年，對大白鼠無影響。
對魚毒性TLm(96h)為：金魚100mg/L，鱒魚51mg/L，虹鱒魚46mg/L。ADI為0.002mg/kg。
毒理學數據：
1、急性毒性
LD50：20~29.9mg/kg（大鼠經口）；50mg/kg（大鼠經皮）
LC50：525mg/m3（大鼠吸入，1h）；19mg/m3（小鼠吸入）
2、致突變性：微核試驗：小鼠腹腔6mg/kg；小鼠經口84mg/kg（周）（連續）；小鼠經皮96mg/kg（2周）（間歇）。姐妹染色單體交換：小鼠腹腔6mg/kg。
3、致畸性：大鼠孕後6~15d經口給予最低中毒劑量（TDLo）10mg/kg，致中樞神經系統、眼、耳發育畸形。大鼠孕後1~6d經口給予最低中毒劑量（TDLo）6mg/kg，致眼、耳、皮膚及附屬組織、泌尿生殖系統發育畸形。
4、其他：大鼠經口最低中毒劑量（TDLo）：10mg/kg（孕6~16d用藥），致胚胎毒性，中樞神經系統發育異常，眼、耳發育異常。
生態學數據：
1、該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。
2、生態毒性
LC50：25ppm（96h）（虹鱒魚，靜態）；
34ppm（96h）（藍鰓太陽魚，靜態）；
300ng/L（12h），85ng/L（24h），2.4ng/L（36h）（南美藍對蝦）
EC50：39ppb（96h）（牡蠣）
3、非生物降解性[13] 空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時，降解半衰期為12h（理論）。
在22℃，當pH值為4，7，9時，水解半衰期分別為1.8a，120h，70h（理論）。
代謝和降解：甲胺磷在環境中逐漸水解，在酸性、中性和弱鹼性條件下相當穩定，在pH為2和40℃的環境條件下半衰期為140小時；pH9，35℃條件下的半衰期為120小時。但在強鹼性條件下(pH>12)半衰期為1小時左右，說明甲胺磷在強鹼性條件下快速降解。在研究甲胺磷污染環境對象的可能性時，不僅考慮到分解生成毒性較低產物的速度，而且還要考慮到所有甲胺磷分解成最簡單化合物(如CO2、H2O、H3PO4、NH3.H2O等)的速度。在微生物和機體內的一毓酶的催化作用下，甲胺磷代謝與降解的速度就比沒有生物參與的條件下快得多。
製備
甲胺磷是三氯硫磷與過量甲醇在0℃下反應生成二氯化物，然後二氯化物與甲醇在0℃下反應，以鹼液（氫氧化鈉）作縛酸劑在0℃下反應，生成一氯化物（即二甲基硫代磷醯氯），一氯化物與氨水反應，緩慢加入氨水，待料溫升至20℃以上時，冷卻，控制溫度在20～30℃，繼續滴加氨水至PH8～9，其摩爾比為2.2：1，濃度17～19%，胺化結束後，靜置，分取下層粗胺化物。上層水相用甲苯萃取，萃取液併入粗胺化物，然後脫溶，脫去水分，並回收甲苯，得粗胺化物，含量約85%，收率約88%。將粗胺化物投入反應釜攪拌下，在40℃開始緩慢滴加硫酸二甲酯，控制溫度在40～60℃保溫反應1.5h，得含量73%左右的原油，異構化反應收率80～85%。
甲胺磷生產的主要原料有三氯硫磷、甲醇、液氨、硫酸二甲酯、三乙胺，可由先異構化或後異化兩種工藝製備。按 GB 3724-83，甲胺磷原油為淺黃色透明液體，有效成分含量≥70.0%。原料消耗定額：三氯硫磷2400kg/t、甲醇2000kg/t、液鹼（折100%）1700kg/t、氨水（折100%）500kg/t、硫酸二甲酯80kg/t。
套用
廣譜高效殺蟲劑，用於防治棉花紅蜘蛛、蚜、蟎等，對抗藥性蟲害有良好防治效果。
甲胺磷，一種內吸性很強、兼有觸殺和胃毒作用的有機磷殺蟲劑。對蚜蟲、蟎類、稻葉蟬、稻飛虱的防治效果優於對硫磷、馬拉松。還可用於防治棉鈴蟲、粘蟲、三化螟、稻縱卷葉蟲及螻蛄、蠐螬等地下害蟲。50%乳油使用1000～倍液（每畝50～100ml對水50～57kg）噴霧，可有效防治棉蚜、棉鈴蟲、棉紅蜘蛛、棉薊馬、稻飛虱、稻螟、花生蚜蟲、大豆螟蟲、果樹蚜蟲和紅蜘蛛及
小麥蚜蟲和紅蜘蛛及小麥蚜蟲。稻飛虱、螟蟲大量發生時，每畝用100～125ml對水300kg潑澆。防治玉米螟，每畝用50ml對水100～125kg灌心。使用1%毒土，每畝5kg撒施，可防治二化螟、甜菜蚜蟲。使用種子量的1/500藥量拌種，可以防治地下害蟲、地老虎、蠐螬、螻蛄。用於塗莖時，50%乳油以1：5（重量）對水稀釋。安全間隔期：糧食作物28天，經濟作物21天，不可在蔬菜及其他生長期短的使用作物上使用。
甲胺磷在體內含量變化曲線
甲胺磷在體內含量變化曲線用於防治蚜蟲、浮塵子、稻飛虱、稻薊馬、粘蟲、稻縱卷葉螟、稻苞蟲等害蟲。
安全信息
R21與皮膚接觸有害。
R24與皮膚接觸有毒。
R26/28吸入及吞食有極高毒性。
S1/2上鎖保存，並避免兒童觸及。
S36/37穿戴適當的防護服和手套。
注意事項
危險概述
1、甲胺磷在體內含量變化曲線
健康危害：抑制膽鹼酯酶活性，造成神經生理功能紊亂。
2、急性中毒：短期內接觸(口服、吸入、皮膚、黏膜)大量引起急性中毒。表現有頭痛、頭昏、食慾減退、噁心、嘔吐、腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震顫等。重者出現肺水腫、腦水腫、昏迷、呼吸麻痹。部分病例可有心、肝、腎損害。少數嚴重病例在意識恢復後數周或數月發生周圍神經病。個別嚴重病例可發生遲發性猝死。血膽鹼酯酶活性降低。
4、燃爆危險：本品可燃，高毒。
5、危險特性：遇明火、高熱可燃。受熱分解，放出氮、磷的氧化物等毒性氣體。
處置方法
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用肥皂水及流動清水徹底沖洗污染的皮膚、頭髮、指甲等。就醫。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。用清水或2%～5%碳酸氫鈉溶液洗胃。就醫。
消防措施
危險特性：遇明火、高熱可燃。受熱分解，放出氮、磷的氧化物等毒性氣體。
有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氧化磷。
滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。
滅火劑：乾粉、抗溶性泡沫、砂土。
泄漏應急處理
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。 操作注意事項：密閉操作，提供充分的局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全
面罩），穿聚乙烯防毒服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。
個體防護
監測方法：鹽酸萘乙二胺比色法
工程控制：嚴加密閉，提供充分的局部排風。儘可能機械化、自動化。
呼吸系統防護：生產操作或農業使用時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）。緊急事態搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。
身體防護：穿聚乙烯防毒服。
手防護：戴橡膠手套。
其他防護：工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
包裝貯運
原油用鐵桶裝，每桶淨重200kg，乳油用0.5kg或1kg棕色玻璃裝瓶，外加木箱、紙箱或鈣塑箱，前者每箱12瓶，後者每箱20瓶。貯運時，不得倒置、碰擊、防潮防曬，良好通風，不得與食物混放。本品易燃，嚴防火種。嚴防與強酸、鹼性農藥混用，用後剩餘的藥要存放在安全、陰涼處。如意外中毒，應送醫院治療，可服用或注射阿托品或解磷定（PAM）。
包裝方法：塑膠袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶（鋼板厚1.0毫米，每桶淨重不超過150公斤；鋼板厚0.75毫米，每桶淨重不超過100公斤）；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。
運輸注意事項：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配 備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。
法規信息
化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第6.1 類毒害品；劇毒物品分級、分類與品名編號(GA 57-93)中，該物質屬第四類 B級有機劇毒品。
其它法規：甲胺磷生產安全技術規定 (HGA024-83)。
管理公告
國家發展改革委等六部委發布的《關於停止生產甲胺磷等五種高毒農藥》的公告，現將甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺等五種高毒有機磷農藥進出口管理的有關事宜公告如下：
一、自2008年2月1日起，上述五種農藥列入《中國嚴格限制進出口有毒化學品目錄》（第二批），按照《化學品首次進口及有毒化學品進出口環境管理規定》的要求管理，不再實行《進出口農藥登記證明》管理。進出口五種高毒有機磷農藥的單位，應向國家環境保護總局申請登記，領取《有毒化學品環境管理放行通知單》 ，海關憑《有毒化學品環境管理放行通知單》驗放。
二、《有毒化學品環境管理放行通知單》在簽發年度內使用有效。
