在她16歲時,她的父親將她送入宮廷,在宮廷里,她因其出眾的美貌和天生的和藹可親的性格而引起了轟動,因此她很快就被稱為 "美麗的公主(la belle Princesse)",她那雙美麗的手尤其受到稱讚。她成為了瑪麗亞·特蕾西婭皇后的侍女並住在美泉宮。在那裡,她引起了皇帝的注意。1756年4月(據其他資料早在1755年),瑪麗亞·威廉明娜嫁給了(據說是奉瑪麗亞·特蕾西婭之命)鰥夫約翰·亞當·馮·奧爾施佩格親王,兩人當時住在維也納的奧爾施佩格宮,她與約翰·亞當沒有孩子,但照顧了他第一次婚姻的孩子。關於她是比她大30歲的皇帝的情婦的傳聞,從未得到證實。