發煙硝酸，是含硝酸90%~97.5%的有毒液體。因溶解了NO2而呈紅褐色。腐蝕性極強，在空氣中猛烈發煙並吸收水分。為強氧化劑，與強還原劑接觸可能爆炸，與有機物接觸有起火的風險。用於有機化合物的硝化和火箭燃料。
基本介紹
簡介,生產技術,直接法,間接法,超共沸酸精餾法,用途,安全措施,緊急處理,滅火方法,
簡介
發煙硝酸，英文名：FumingNitric acid，Nitrosonitric acid。化學式HNO3。相對分子量63.01。是含硝酸90%~97.5%的有毒液體。因溶解了NO2而呈紅褐色。腐蝕性極強，在空氣中猛烈發煙並吸收水分。為強氧化劑，與強還原劑接觸可能爆炸，與有機物接觸有起火的風險。用於有機化合物的硝化和火箭燃料。
生產技術
生產濃硝酸有直接法，間接法和超共沸酸精餾法三種。
直接法即由氨直接合成濃硝酸，基建投資較大，只在國內外大型工廠中採用。
間接法是先生產稀硝酸再設法將稀硝酸中水分脫除，將濃度提高至共沸酸濃度以上，最後經蒸餾得到98%成品硝酸。這種生產方法適宜於中小型濃硝酸生產裝置，在國內外採用比較普遍。
超共沸酸精餾法是使氧化氣中水分脫除較多，使NOx直接生成超共沸酸，再經蒸餾製得濃硝酸的方法，被認為是製造濃硝酸的一種好方法。
直接法
直接法由氨和空氣經氧化直接合成濃硝酸，生產的關鍵是除去反應生成的水。反應經歷以下五個步驟：
①制一氧化氮 氨和空氣通過鉑網催化劑，在高溫下被氧化成一氧化氮，並急冷至40～50℃，使生成的水蒸氣經冷凝而除去；
②制二氧化氮 一氧化氮和空氣中的氧反應，生成NO2後，殘餘的未被氧化的NO和濃度大於98%的濃硝酸再反應,被完全氧化成二氧化氮；
③分出二氧化氮 在低溫下用濃硝酸吸收二氧化氮成為發煙硝酸，不能被吸收的惰性氣體（N2等）排出系統另行處理；
④制純NO2並冷凝聚合為液態四氧化二氮 加熱發煙硝酸，它熱分解放出二氧化氮，然後把這純的NO2冷凝成為液態四氧化二氮；
⑤高壓釜反應制濃硝酸 將液態四氧化氮與稀硝酸混合（要求稀硝酸中水分與液態N2O4成一定比例）送入高壓釜，在5.0MPa壓力下通入氧氣，四氧化二氮與水（來自稀硝酸）和氧反應直接生成98%濃硝酸；
為了加快反應的進行，加入的液態N2O4應過量。這樣得到含大量游離二氧化氮（即發煙硝酸）的白色濃硝酸。將它放到漂白塔內，通入空氣，把游離的NO2吹出，制到98%成品濃硝酸.二氧化氮經回收冷凝後再送到高壓釜使用。如果氨的氧化不用空氣，而採用純氧（需加水蒸氣稀釋以防爆炸），製得的一氧化氮濃度可高些。
間接法
間接法所用脫水劑有硫酸，硝酸鎂，硝酸鈣和硝酸鋅等。經過多年生產實踐的篩選，現在幾乎全部採用硝酸鎂。硝酸鎂是三斜晶系的無色晶體，變成水溶液後，隨濃度的不同，可以形成多種結晶水合物。當硝酸鎂溶液濃度為57.8%時，其結晶溫度為90℃，此時析出Mg(NO3）2·6H2O結晶；當硝酸鎂溶液濃度為81.1%時，其結晶溫度為130.9℃，此時Mg(NO3）2和Mg(NO3）2·2H2O結晶共同析出。在選擇硝酸鎂操作溫度時，應該避開這些最高點，以免溶液結晶。當硝酸鎂溶液濃度大於67.6%時，其結晶溫度隨溶液濃度增加而迅速上升，溶液濃度超過81%時，則結晶溫度直線上升，在此濃度下操作極易造成管道堵塞。因此，硝酸鎂濃度太稀脫水效果固然不好，太高則也難以操作，在實際生產中一般控制在64%～80%之間，即濃硝酸鎂濃度不超過80%（一般為72%），加熱器出口（即吸水後稀硝酸濃度）不低於64%。
硝酸鎂法濃縮原理如下：濃度為72%～74%的硝酸鎂溶液加入稀硝酸中，便立即吸收稀硝酸中的水分，使硝酸濃度提高到68.4%以上，而硝酸鎂由於吸收水分，濃度下降至65%左右，此時在硝酸和硝酸鎂混合溶液的氣相中HNO3濃度在80%以上，再將後者精餾即可得到成品濃硝酸。
超共沸酸精餾法
該法由西班牙Espimdesa公司開發成功，技術關鍵是要求氨氧化反應後氣體中水分要儘量除盡（冷凝酸濃度低於2%HNO3），使脫水後系統總物料中生成硝酸的濃度超過稀硝酸共沸點的濃度。脫水反應氣在氧化塔中用共沸酸氧化，使NO轉化成NO2，在超共沸酸吸收塔中吸收生成濃度80%～90%的HNO3，再進入超共沸酸精餾塔，熱酸漂白塔製得98%成品酸。本法具有可大型化，投資省，運行費用低的優點，是目前最經濟的方法。
用途
用於測膽紅質，作為強氧化劑以及製造染料等。還可用於有機化合物的硝化和火箭燃料。
安全措施
小量泄露：將地面灑上蘇打灰，然後用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄露：構築圍堤或挖坑收容；噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、保護現場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
緊急處理
皮膚接觸：立即脫去被污染衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗，至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
滅火方法
燃燒性：不燃
滅火劑：霧狀水、二氧化碳、砂土。
滅火注意事項：消防人員必須穿全身耐酸鹼消防服。
