儀器介紹
火焰原子化器(Flame atomiser)主要套用於原子吸收,原子螢光光譜。它由霧化器、預混合室和燃燒器三部分組成。是利用
火焰使試液中的元素變為原子蒸汽的裝置。常見的燃燒器有全消耗型(紊流式)和預混合型(層流式)。它對
原子吸收光譜法測定的靈敏度和精度有重大的影響。
主要部件
霧化器
霧化器(neimlizer) 的作用是將試液變成高 度分散的霧狀形式。霧滴 越 小 ,越 細 ,越有利於 基態原子的生成。通常採取氣動同心霧化器。具有一定壓力的壓縮空氣作為助燃器進入霧化器,從樣品毛細管周圍高速噴出,被通入的助燃氣飛散成霧滴(氣溶膠)。霧滴越細越易乾燥、融化、汽化,生成自由原子也就越多,測定靈敏度也就越高。霧化器的霧化效率一般約在 10%左 右 ,它是影響火焰化靈敏度和檢出限的主 要問題。
霧化室
試液經霧化器霧化後,還含有一定數量的大 霧滴。霧化室的作用,一是使較大霧粒沉降、凝 聚從廢液口排出;二是使霧粒與燃氣、助燃氣均 勻混合形成氣溶膠,再進入火焰原子化區;三是 起緩衝穩定混合氣氣壓的作用,以便使燃燒器產生穩定的火焰。
燃燒器
燃燒器(burner) 的作用是產生火焰,將被測 物質分解為基態原子。試樣溶液經霧化後進人 燃燒器,經火焰千燥、熔化、蒸發和離解後,產生 大量的基態原子及極少量的激發態原子、離子和分子。常用的是單縫燃燒器。燃氣和助燃氣在霧化室中預混合後,在燃燒器縫口點燃形 成火焰。燃燒火焰由不同種類的氣體混合產生,火焰的組成關係到測定的靈敏度、穩定性 和干擾等。因此對不同的元素,應選擇不同的恰當的火焰。燃氣和助燃氣種類、流童不 同,火焰的最卨溫度也不同。常用的是乙炔-空氣火焰。它能為3 5 種以上元素 充分原子化提供最適宜的溫度。最髙火焰溫度約為2600K 。
工作原理
在火焰原子化中,是通過混合助燃氣(氣體氧化物)和燃氣(氣體燃料),將液體試樣霧化並帶入火焰中進行原子化。將試液引入火焰並使其原子化經歷了複雜的過程。這個過程包括霧粒的脫溶劑、蒸發、解離等階段。在解離過程中,大部分分子解離為氣態原子。在高溫火焰中,也有一些原子電離。與此同時,燃氣與助燃氣以及試樣中存在的其它物質也會發生反應,產生分子和原子。被火焰中的熱能激發的部分分子、原子和離子也會發射分子、原子和離子光譜。
複雜的原子化過程直接限止了方法的精密度,成為火焰原子光譜中十分關鍵的一步
類型與性質
火焰類型
燃氣
| 助燃氣
| 溫度(/℃)
| 最大燃燒速度(cm/s)
|
---|
天然氣
| 空氣
| 1700-1900
| 39-43
|
天然氣
| 氧氣
| 2700-2800
| 370-390
|
氫氣
| 空氣
| 2000-2100
| 300-440
|
氫氣
| 氧氣
| 2550-2700
| 900-1400
|
乙炔
| 空氣
| 2100-2400
| 158-266
|
乙炔
| 氧氣
| 3050-2150
| 1100-2480
|
乙炔
| 氧化亞氮
| 2600-2800
| 285
|
火焰構造
如圖所示,預混合火焰結構大致可分為四個區域:乾燥區、蒸發區、原子化區和電離化合區。
乾燥區是燃燒器靠縫隙最近的一條寬度不大、亮度較小的光帶。大部分試液在這裡被乾燥成固體顆粒。
蒸發區亦稱第一反應區。通常有一條清晰的藍色光帶。該區因燃燒尚不充分,溫度還不高。乾燥的固體顆粒在這裡被熔化、蒸發。
原子化區是緊靠蒸發區的一小薄層,燃燒完全,火焰溫度最高,是氣態原子密度較高的區域,故是火焰原子光譜法重要的光譜觀測區。
電離化合區,亦稱第二反應區。由於燃料氣在這個區充分燃燒,溫度很高,而再往外層,由於冷卻作用,火焰溫度急劇下降,導致部分原子被電離,部分原於由於產生強烈高溫化合作用而形成化合物。
自由原子分布
自由原子在火焰中的空問分布與火焰類型、燃燒狀態和元素性質有關。如下圖是三種元素的吸收值沿火焰高度的分布曲線。鎂最大吸收值大約在火焰的中部。開始吸收值沿火焰高度的增加而增加,這是由於長時間停留在熱的火焰中,產生了大量的鎂原子。然而當接近第二反應區時,鎂的氧化物明顯地開始形成。由於它不吸收所選用波長的輻射,以致使鎂的吸收值很快下降。
燃氣的比例
中性火焰
這種火焰的燃氣與助燃氣的比例與它們之間化學反應計量關係相近。具有溫度高、干擾小、背景低等到特點,適用於許多元素的測定。
富燃火焰
富燃火焰即燃氣與助燃氣比例大於化學計量。這種火焰燃燒不完全、溫度低、火焰呈黃色。富燃火焰背景高、干擾較多,不如中性火焰穩定。但由於還原性強,適於測定易形成難離解氧化物的元素,如:鐵、鑽和鎳等。
貧燃火焰
燃氣和助燃氣的比例小於化學計量。這種
火焰的氧化性較強,溫度較低,有利於測定易解離、易電離的元素。如鹼金屬等。