未結合在絡鹽中的多餘氰化物稱作游離氰化物。平常說的氰化物主要是由游離的氰化物和各種絡合氰化物的總稱。
一般情況下游離氰化物是指帶有氰基的未於其他離子結合的，要想測定游離氰化物，需要將游離氰轉化變氰絡合物，然後再進行標定。
基本介紹
- 中文名：游離氰化物
- 外文名：free cyanide
- 類別：氰化物
- 毒性：有毒，高濃度可致猝死
- 測定方法：硝酸銀定容法、硫化銀電極法等
- 套用：金屬電鍍、提取等行業
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游離氰化物及氰化物
是含有氰基（ —CN ）的一類化合物的總稱分簡單氰化物 、氰絡合物和有機氰化物三種。
氰化物簡單氰化物最常見的是氰化氫、氰化鈉和氰化鉀，均易溶於水，進入人體後易解離出遊離氰基，對人體有劇毒。通常所說的氰化物主要指這幾種。多種金屬均可與氰形成氰絡離子化合物，氰絡離子的解離度很小不易形成游離的氰基，其毒性也較低。常見的有機氰類環境污染物有丙烯腈、已腈、丁腈等，均有異臭，可溶於水，在氧化劑存在下可釋放出遊離氰基。
游離氰化物
游離氰化物水中氰化物多為煉焦、電鍍、煤礦、冶煉等工礦企業的生產廢水污染造成。水體中的氰化物以多種狀態存在，’如與鉀、鈉、銨等成簡單鹽類，溶解度大，毒性強，通常所稱的“游離氰，，即指定些化台物。與銅、鋅、鐵，鑽、鎳等成絡合物狀態如Fe(CN)63-、Zn(CN)42-、……其化學性質和毒性各不相同。“總氰化物”是指水體中口“游離氰"與各種氰絡合物的總和。
氰化物的測定有間接極譜法，吡唑酮比色法、Ag2S電極法，含量在1毫克/升以上時，宜採用硝酸銀容量法來測定。
游離氰化物的測定
1．方法摘要
本法以硫酸鎳標準溶液滴定游離氰化物，當到達終點時，過量的Ni與Ni(CN)42-生成氰化鎳沉澱。
NiSO4+4NaCN —→Na2SO4+Na2Ni(CN)4
Na2Ni(CN)4+NiSO4 —→2Ni(CN)2↓+Na2SO4
2．試劑
硫酸鎳標準溶液 稱取14gNiSO4·7H2O，加水稀釋至1L。取25mL鎳溶液置於250mL錐形瓶中，加水75mL、緩衝溶液（pH=10）10mL、紫脲酸銨指示劑0.2g，用已標定的（0.05mol/L）EDTA溶液滴定至橙黃色變紫紅色。
cV=25×cNi
cNi=cV/25
式中c ——EDTA標準溶液的濃度；
V ——耗用EDTA標準溶液的體積（mL）；
cNi ——硫酸鎳標準溶液的濃度。
3．分析方法
如鍍液不清亮，先將鍍液用雙層乾濾紙過濾（乾燒杯盛接）；使鍍液清亮，然後吸取鍍液10mL置於250mL錐形瓶中，用硫酸鎳標準溶液滴定至微渾濁為終點。滴定劑必須直接滴入溶液中，不要滴至錐形瓶的邊沿上，同時需不斷搖動。
4．計算
含游離氰化鈉 ρNaCN=4cNiV×49/V試 （g/L）
式中 cNi ——硫酸鎳標準溶液的濃度；
V ——耗用硫酸鎳標準溶液的體積（mL）；
V試——試樣的體積（mL）；
49 ——MNaCN。
或按下式計算：
含 ρ游離NaCN=ρ總NaCN— ρZn ×4MNaCNg/MZn （g/L）
AgNO3+2NaCN —→NaAg(CN)2+NaNO3
AgNO3+KI—→AgI↓+KNO3
硝酸銀標準溶液的製備；稱取在110℃乾燥過的硝酸銀1.734g溶於水中， 移入1L棕色容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻置於暗處。此溶液1 mL≈1 mgNaCN。
取10mL試液於100mL錐形瓶中或燒杯中，加5%碘化鉀溶液5滴，用硝酸銀標準溶液滴定至黃色混濁出現為終點， 滴定所消耗的硝酸銀標準掖的毫升數×0.01%， 即為試掖中NaCN的百分濃度或毫升數×1/萬，即為NaCN的萬分濃度。
氰化物的急性中毒
多見於誤服，氰化物進入人體後可被迅速吸收入血液中。
氰化物檢測盒在血液中氰化物與紅細胞中的氧化型細胞色素氧化酶結合，並阻礙其還原，使生物體內的氧化還原反應不能進行，造成細胞窒息、組織缺氧，出現神經性呼吸衰竭，是氰化物急性中毒致死的主要原因。氰化物的慢性中毒多為吸入性中毒，一方面氰化物使神經系統發生細胞退行性變，產生頭痛、頭暈、動作不協調等症狀，另一方面氰化物的代謝產物硫氰化物在體內蓄積，妨礙甲狀腺素的合成，引起甲狀腺功能低下。
游離氰化物
游離氰化物套用
金屬電鍍、表面硬化、礦石浮選、提取金屬、合成橡膠、合成纖維、金屬熱處理、有機玻璃、製造炸藥等領域，亦可用作顯影劑和殺蟲劑，同時也是化學試驗的常用試劑。 由於氰化物的套用很廣泛，其對環境的污染主要是引起地面水體的污染。採用氰化物作原料的各種企業排出的都或多或少地含有氰化物。另外氰化物也常作為副產品出現於某些工業廢水中。常見的含氰工業廢水有電鍍廢水、煤氣廢水、鋼鐵廢水、選礦廢水、提鍊金屬以及有機玻璃等工藝排出的廢水。
