氯氧磷

三氯氧磷是一種工業化工原料，為無色透明的發煙液體。中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸（氯化氫水溶液），一般情況下，氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用，重者可引起充血、水腫甚至壞死；大量吸入可引發肺水腫，導致通氣功能障礙，出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。

基本介紹

• 中文名：三氯氧磷
• 英文名：Phosphorus oxychloride
• 別稱：氧氯化磷; 磷醯氯; 磷醯三氯; 氯化磷醯
• 化學式：POCl3
• 分子量：153.33
• CAS登錄號：10025-87-3
• EINECS登錄號：233-046-7
• 熔點：1.2℃

簡介

三氯氧磷是一種工業化工原料，為無色透明的發煙液體。中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸（氯化氫水溶液），一般情況下，氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用，重者可引起充血、水腫甚至壞死；大量吸入可引發肺水腫，導致通氣功能障礙，出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。

基本信息

中文名稱：三氯氧磷英文名稱：phosphorusoxychloride
別名：氧氯化磷；氯化磷醯；磷醯氯；三氯氧化磷
CASNo.：10025-87-3
分子式：POCl3
分子量：153.33

危險標記：20（酸性腐蝕品）
包裝類別：O52
包裝方法：閉口厚鋼桶，採用2～3毫米厚的鋼板焊接製成，桶身套有兩道滾箍。螺紋口、蓋、墊圈等封口件配套完好，每桶淨重不超過300公斤；玻璃瓶或塑膠桶（罐）外全開口鋼桶；玻璃瓶或塑膠桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

相關類別: Inorganics;Cv電子工業用無機化工產;無機化工產品;無機鹽;農藥中間體;殺蟲劑中間體;有機磷類殺蟲劑;Cm磷化合物及磷酸鹽;metal oxyhalide;催化和無機化學;精細化學品;分析純

Mol檔案: 10025-87-3.mol

理化性質

主要成分：含量：工業級≥99.0%。
外觀與性狀：無無色透明的帶刺激性臭味的液體，在潮濕空氣中劇烈發煙，水解成磷酸和氯化氫。
熔點（℃）：1.25
沸點（℃）：105.3
相對密度（水=1）：1.68(15．5℃)
相對蒸氣密度（空氣=1）：5．3
蒸氣壓（kPa）：5.33（27.3℃）
溶解性：溶於醇，溶於水。
穩定性和反應活性：穩定

危險特性：遇水猛烈分解,產生大量的熱和濃煙,甚至爆炸。對很多金屬尤其是潮濕空氣存在下有腐蝕性。
禁配物：強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類。

分子結構

三氯氧磷中的磷原子為四面體構型，含有三個P-Cl鍵及一個P=O雙鍵，P=O鍵離解能大約為533.5kJ/mol。根據鍵長及電負性的數據，Schomaker-Stevenson規則認為下列共振式中雙鍵型的貢獻較多，但同族的POF3中，貢獻較多的則是電荷分離型結構。P=O雙鍵與酮中的羰基π鍵也不相似，以前教材中認為磷d軌道與氧的p軌道交蓋，現在則大多認為P-O鍵中的π鍵與P-Cl鍵σ*反鍵軌道有關，並不考慮d軌道的作用。

使用注意事項

工業生產中經常會用到三氯氧磷，三氯氧磷使用中有不少細節問題如果注意不到，會引發安全問題，造 成事故，總結注意如下事項：

三氯氧磷備料，不少工廠是用水噴射真空將三氯氧磷抽至儲槽的，因此要注意水噴射真空的開停順 序，防止發生事故，特別真空緩衝罐要經常檢查，防止水倒吸進儲槽而發生事故。

三氯氧磷發 生氯化氫，要注意防止三氯氧磷滴加過頭，如果滴加過頭，一定要緩慢滴加水分解三氯氧磷後再排磷酸 。

含有三氯氧磷的物料水解一般建議將物料緩慢放入加有冰水的水解釜，並不斷攪拌，儘可能 不要將水加入到物料里，那將是非常危險的操作。

凡使用三氯氧磷的系統，應儘可能的檢測所 有物料的水份，防止水分超標發生爆炸事故。

使用三氯氧磷的反應釜也要經常檢查釜壁是否有 損壞，防止水漏入發生事故。

三氯氧磷往反應釜中滴加時，要注意觀察是否有異常情況發生， 如有立即停止投料，檢查原因後再投料反應。

三氯氧磷低溫時與水反應較慢，這時千萬要注意 滴加慢一點，防止突然反應發生意外。

三氯氧磷可以和二氯乙烷，甲苯等溶劑合用，但不能和 醇、胺類溶劑合用。

類別

腐蝕物品

毒性分級 高毒

急性毒性 LD50 380mg/kg（大鼠經口）

可燃性危險特性 遇水發熱至爆炸, 放出有毒氯化物、磷氧化物氣體

儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 與鹼類分開存放

滅火劑 乾砂、乾石粉； 禁止用水

職業標準 TLV-TWA 0.1 PPM (0.6 毫克/ 立方米); STEL 0.5 PPM (3 毫克/ 立方米)

安全信息

危險品標誌 T+,C

危險類別碼 14-22-26-29-35-48/23-25

安全說明 26-45-7/8-36/37/39

危險品運輸編號 UN 1810 8/PG 2

WGK Germany 1

RTECS號 TH4897000

F 19-21

HazardClass 8

PackingGroup II

毒害物質數據 10025-87-3(Hazardous Substances Data)

上下游產品信息

下游產品 鹼性藍 7-->3,4-二羥基-2'-氯苯乙酮-->雙澱粉磷酸酯-->2,6-二氯-4,8-二哌啶子基嘧啶並[5,4-D]嘧啶-->對二甲氨基二苯甲酮-->4-三氟甲基-Α-甲苯磺醯氯-->5-甲基-2-(甲硫基)嘧啶-->5-氯噻吩-2-甲醛-->色酮-3-甲醛-->2,4-二氯-5 硝基嘧啶-->吡啶-3-磺醯氯鹽酸鹽-->2,4,6-三氯吡啶-->2，2-聯噻吩-5-乙醛-->2,4-二氯噻吩並[3,2-D]嘧啶-->2-氯-4-甲基吡啶-->鄰乙氧基萘甲醛-->磷酸三辛酯-->異氯磷-->羥丙基磷酸雙澱粉-->乙醯化磷酸雙澱粉-->氯硝柳胺-->3-氯-吲唑-->苯丁酸氮芥-->2,4-二氯噻吩並[3,2-D]嘧啶-->2-(三氟甲基)苄磺醯氯-->六氟戊二酸酐-->4-氯-7-氮雜吲哚-->2-(氯甲基)-5-丙氧基吡啶-->2-羥基苯甲酸-4-(1,1-二甲基乙基)苯基酯-->4-[雙(β-氯乙基)氨基]苯甲醛-->4-甲基-2-氯-喹啉-->4,6-二氯-5-甲氧基嘧啶-->4-硝基苯磷酸二鈉

上游原料 氯-->三氯化磷-->五氯化磷-->氧-->二氧化硫-->二氧化矽-->稀鹽酸-->黃磷-->蒸餾設備

分子結構數據

摩爾折射率：23.47

摩爾體積（cm3/mol）：86.8

等張比容（90.2K）：219.5

表面張力（dyne/cm）：40.8

介電常數：無可用的

極化率（10-24cm3）：9.3

單一同位素質量：151.875234 Da

標稱質量：152 Da

平均質量：153.3322 Da

計算化學數據

疏水參數計算參考值（XlogP）:1.7

氫鍵供體數量:0

氫鍵受體數量:1

可旋轉化學鍵數量:0

互變異構體數量:無

拓撲分子極性表面積17.1

重原子數量:5

表面電荷:0

複雜度:53

同位素原子數量:0

確定原子立構中心數量:0

不確定原子立構中心數量:0

確定化學鍵立構中心數量:0

不確定化學鍵立構中心數量:0

共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

溶於氯氣或五氯化磷時呈紅黃色，露於潮濕空氣中即水解生成磷酸和氯化氫，發生白煙。遇水和醇發生分解並放出大量熱和鹽酸氣，對眼睛有刺激。

穩定性 穩定

禁配物 強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類

避免接觸的條件 潮濕空氣

聚合危害 不聚合

分解產物 氯化物、氧化磷

製備方法

由三氯化磷加水，通入氯氣，進行氯化和水解反應，加熱使反應物汽化，經冷凝後，再加流至反應物色澤潔白為止。

用途

用於製取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑膠增塑劑，有機磷農藥，長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體，有機合成的氯化劑和催化劑。

電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業，積體電路，分離器件，光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯。

應急處置

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：用水漱口，無腐蝕症狀者洗胃。忌服油類。就醫。
呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）或隔離式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。
身體防護：穿橡膠耐酸鹼服。
手防護：戴橡膠耐酸鹼手套。
其他防護：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150m，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。
有害燃燒產物：氯化氫、氧化磷、磷烷。
滅火方法：滅火劑：乾粉、乾燥砂土。禁止用水。

管理方法

操作的管理：密閉操作，注意通風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸鹼服，戴橡膠耐酸鹼手套。避免產生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與還原劑、活性金屬粉末、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理：儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

運輸的管理：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與還原劑、活性金屬粉末、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。

廢棄的管理：處置前應參閱國家和地方有關法規。倒入碳酸氫鈉溶液中，用氨水噴灑，同時加碎冰，反應停止後，用水沖入廢水系統。

實驗室監測方法

氣相色譜法，參照《分析化學手冊》(第四分冊，色譜分析)，化學工業出版社

環境標準

前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.05mg/m3

毒理學

急性毒性：LD50380mg/kg（大鼠經口）；LC5032ppm，4小時（大鼠吸入）。本品與光氣有類似之處。小鼠與大鼠吸入1000mg/m3，4－6min死亡，48mg/m3下36min死亡；5.7mg/m3下4－5h死亡。小鼠中毒表現為躁動、上呼吸道及眼結膜刺激、抑制狀態、抽搐、步態不穩、側臥、最後死亡。大鼠除上述表現外，有流淚、角膜混濁及肺水腫。人接觸70mg/m3濃度可發生急性中毒。一般經2—6h潛伏期再出現症狀，有呼吸道黏膜刺激，眼痛。嚴重者有窒息感，紫紺，肺水腫，心力衰竭。亦可發生貧血，肝臟損害，蛋白尿。車間溫度高及相對濕度低時，易發生吸入中毒。
亞急性和慢性毒性：大鼠60天吸入實驗，濃度33.5mg/m3，出現體重增長緩慢和皮膚潰瘍，肺巨噬細胞成活率下降，未見肝腎功能性、器質性改變。
刺激性：本品液體可引起眼和皮膚灼傷。眼灼傷後癒合緩慢。
燃爆危險：本品不燃，具強腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。

應急醫療

主要用途及接觸機會：用於醫藥，合成染料及塑膠的生產。
侵入途徑：吸入、食入。
人體危害：本品遇水蒸氣分解成磷酸與氯化氫，含磷可致磷中毒。對皮膚、黏膜有刺激腐蝕作用。毒性與光氣類似。急性中毒：短期內吸入大量蒸氣，可引起上呼吸道刺激症狀、咽喉炎、支氣管炎；嚴重者可發生喉頭水腫窒息、肺炎、肺水腫、紫紺、心力衰竭。亦可發生貧血、肝臟損害、蛋白尿。口服引起消化道灼傷。眼和皮膚接觸引起灼傷。長期低濃度接觸可引起口、眼及呼吸道刺激症狀。

診斷要點

呼吸系統：吸入後經2-6小時的潛伏期，可出現咽乾、咽痛、咳嗽、胸悶、氣短、呼吸困難，嚴重者可出現氣管炎、支氣管炎、肺炎、肺水腫，甚至出現急性呼吸窘迫綜合徵（ARDS）。

消化系統：可出現噁心、嘔吐、腹痛、肝腫大及肝功能異常。
眼：可有眼痛、流淚、眼水腫、眼瞼痙攣、結膜充血、角膜混濁等。

皮膚：可產生灼傷，局部出現紅斑、水皰等。

其他：頭痛、頭暈、無力、發紺、抽搐、步態不穩、盆血，重者可出現腎臟損害、心力衰竭、心肌炎等。還有報導，牙釉質脫落和牙齦出血、腫脹者較多。

處理原則

主要是脫離現場，保持呼吸道通暢，給予吸氧。早期、足量、短程套用腎上腺糖皮質激素預防和控制肺水腫。套用大劑量抗生素控制繼發感染。給予解痙、鎮靜、鎮咳等對症治療。

皮膚污染時，應先用紙或棉花吸附，然後再用2%碳酸氫鈉濕敷。也可採用創面暴露療法，但不可用油膏或脂性敷料。灼傷皮膚結痂後應遲早切痂清創或切痂植皮，既可阻止磷吸收，又可避免創面感染。

眼灼傷時，應儘早充分沖洗（2%硼酸）和預防感染（外塗抗生素眼膏或滴眼藥水）。還可採取球結膜下自血注射療法、擴瞳、抗生素沖洗等。

注意保護重要臟器功能。

安全術語

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。

風險術語

R14Reacts violently with water.
遇水反應劇烈。

R22Harmful if swallowed.
吞食有害。

R26Very toxic by inhalation.
吸入有極高毒性。

R35Causes severe burns.
引起嚴重灼傷。