毒蟲畏

毒蟲畏chlorfenvinphos，原藥為琥珀色液體，具有輕微的氣味，是一種土壤殺蟲劑,適用作物是水稻、小麥、玉米、蔬菜、番茄、蘋果、柑橘、甘蔗、棉花、大豆等。用於土壤防治根蠅 、根蛆和地老虎, 還可以防治牛、羊體外寄生蟲, 以及用於公共衛生方面, 防治蚊幼蟲。分子式C12H14C13O4P 。

基本介紹

• 中文名：毒蟲畏
• 通用名稱：chlorfenvinphos
• 分子式：C12H14Cl3O4P
• 分子量：359.6
• 規格：原藥含量 ≥92%
• 製劑：30%EC

毒蟲畏

[通用名稱] chlorfenvinphos

英文別名 (Z)-2-Chloro-1-(2,4-dichlorophenyl)ethenylphosphoric acid diethyl ester; 2,4-Dichloro-1-[(Z)-2-chloro-1-diethoxyphosphoryloxy-ethenyl]benzene

[CAS登記號] [470- 90-6]

[分子式] C12H14Cl3O4P

[結構式]

[分子量] 359.6

[理化性質] 原藥為琥珀色液體，具有輕微的氣味，熔點-19---23°C，沸點167-170°C/0.5mmHg。純品蒸汽壓0.53mPa（外推至20°C）20°C密度1.36g/cm2。溶解性（23°C）：水145mg/l，與丙酮、己烷、乙醇、二氯甲烷煤油、丙二醇、二甲苯混溶。

[毒性] 大鼠急性經口LD5010mg/kg，大鼠急性經皮LD50 31-108mg/kg，高毒。

[用途] 毒蟲畏為土壤殺蟲劑，用於土壤，防治根蠅、根蛆和地老虎劑量為2-4 ㎏AI/ha，作為莖葉殺蟲劑。還可以以0.3-0.7g/l，防治牛體外寄生蟲，以0.5防治羊體外寄生蟲。還可用於公共衛生方面，防治蚊幼蟲。

[規格] 原藥含量 ≥92%

[包裝] 200kg/鐵桶，也可按客戶要求包裝。

[製劑] 30%EC

[適用作物] 水稻、小麥、玉米、蔬菜、番茄、蘋果、柑橘、甘蔗、棉花、大豆等。

毒蟲畏的混合污染物降解試驗

實驗過程

混合污染物：毒蟲畏和倍硫磷

供試土壤為紅壤 , 其基本理化性質 pH4.62 , OM 13.5 g ·kg -1 , 粘粒 45 %, 粉粒 34 %, 沙粒 21 %, CEC18.17 cmol·kg -1 .實驗農藥毒蟲畏和倍 硫磷採用德國 Dr .Ehrenstorfer GmbH 生產的色譜 純標樣.

供試土樣的處理方法:

稱取 5g 風乾土壤樣品 , 置於 50mL 比 色管中 , 加入 一定 量(0.7 ;1.0 ; 1.3mL)的蒸餾水, 稱量並記錄比色管、土和加入水 的總重量 ,然後用棉花塞塞住比色管口 ,在恆溫培養 箱中 20 ℃下培養 7d .然後加入濃度均為 10μg/mL 的毒死蜱和倍硫磷混合溶液 200μL , 並根據實驗目 的的不同 ,在適當的步驟加入不同的物質,

如 0.2 % 的尿素 1mL ;0.8g 鐵粉 ;7.5mol/ L NaBO3 1mL , 再在 20 ℃下恆溫培養 ,定期用注射器及重量法補充水 分至原含量,測定加農藥後 7d , 14d , 21d , 28d 土壤中 毒死蜱和倍硫磷的殘留量 .每處理做 3 次重複 。

同時以不加農藥其餘步驟均相同的空白處理做對照 , 確定是否有其它污染 .以在 20 ℃, 24 %的含水量條件下 ,複合污染物的降解量為對照 ;

倍硫磷單一污染物 降解的研究方法與上述步驟相同 .

土壤有機質的去除方法:將土壤樣品置高腳燒杯中 ,加少量蒸餾水使樣品濕潤, 然後再加 6 %的過氧化氫,並經常用玻璃棒攪拌當有大量氣泡產生 時 , 滴加異戊醇消泡 .過量的過氧化氫用加熱法排除.

土壤滅菌方法 :用高壓滅菌鍋滅菌 2 次(滅菌溫度 130 ℃, 時間為 50min),中間間隔 1d . 土壤中農藥的提取 、純化:加內標(馬拉硫磷 10ng/μL)100μL 於 5g 土的樣品中 ,再加 25mL 石油 醚/丙酮(2∶1), 恆溫(20 ℃)水浴振盪 2h , 轉移至 50mL 離心管中離心 10min(2 000r/min), 取上清液 20mL 到 50mL 梨型瓶中 ,旋轉濃縮至 0.5mL ,樣品 過固相萃取柱,用 10mL 石油醚/丙酮(2∶1)洗脫 .洗 脫液收集於 25mL 梨型瓶中, 旋轉濃縮至 1.00mL , 轉移到 1.00mL 容量瓶中定容待測.

測量標準溶 液的配製:加 100μL 馬拉硫磷 (10μg/mL)於 1mL 容量瓶中 , 再加 100μL 農藥 (10μg/mL),定容至 1mL ,待測. HP6890 氣相色譜儀配氮磷檢測器(NPD), HP- 5M S 5 % (Phenyl-M ethy l-Siloxane)毛細 管柱 , 長 30m ,內徑 0.25mm , 厚度 0.25μm .載氣為氮氣 , 流 速為 22.4mL/min , 燃氣為氫氣 , 流速為 4mL/min , 空氣流速為 60mL/min ,柱前壓為 85.7kPa .升溫程 序為:起始溫度60 ℃保持 1min ,然後以 12 ℃/min 上 升到 140 ℃, 再以 8 ℃/min 上升到 300 ℃, 保持 5min .進樣口和檢測器溫度分別為 250 ℃和 320 ℃, 進樣體積為 1μL .

結果與討論

1,紅壤污染物在 20 ℃, 24 %含水量下的降解量 隨時間的變化 倍硫磷在紅壤中的降解量隨時間變化符合指數 方程,相關係數達到 0.961 9 ,說明實測值與方程模擬值擬合較好.根據該方程計算出的半衰期為 8d .複合污染下,倍硫磷、毒蟲畏降解量隨時間變化曲線符合對數方程,相關係數分別為 0.946 1 、0.917 ,說明紅壤中 ,複合農藥污染物的降解 規律與單一農藥污染物的降解規律是不同的

2,倍硫磷在與毒蟲畏複合污染下降解量的變化由記錄數據可知, 在加入農藥後的第 7 、14 、21 、28 、 35d , 倍硫磷在與毒蟲畏複合污染下的降解量分別比 其單一污染下的降解量高 61.4 %、61 %、46.9 %、 23.3 %、14.9 %.造成這一現象的原因可能是:當土壤中加入多量的農藥複合污染物後 ,引起土壤微生物的快速適應或自身突變, 對污染物適應後的微生物大量繁殖並快速降解污染物 .微生物對不同污染 物的降解能力是不同的 ,某種污染物會被快速降解. 這一現象也有人稱為“ 共代謝作用” , 即將多種污染 物加入到土壤中後, 某種污染物就會被某種專性微 生物快速降解

3,在紅壤含水量飽和下倍硫磷和毒蟲畏複合污 染的降解規律由記錄數據可知, 紅壤水分飽和(100 %的田間持水 量 ,即 30 %土壤含水量)條件下 , 倍硫磷的降解量, 在加入 2 種農藥後的第 7 、35d 分別比對照(24 %土 壤含水量)降低 1.8 %、1.01 %, 而在第 14 、21 、28d 分別比對照增加 4.9 %、3.72 %、0.259 %;而毒蟲畏 的降解量,在加入 2 種農藥後的第 7 、14 、21d 時分別 比對照高1 250 %、167 %、33.3 %,差異非常大, 在第 28 、35d 時分別比對照降低 7.34 %、4.11 %.說明淹 水能大大加速毒蟲畏的降解 ,而對倍硫磷的降解影 響不大.這與很多文獻報導的含氯有機化合物在淹 水條件下的降解加快相一致 .水分飽和下 ,倍硫磷的 降解與對照差異不大 , 而毒蟲畏的降解量在加入農 藥後的第 21d 以前 ,顯著高於對照.這可能是因為在 厭氧環境中 ,厭氧微生物活動旺盛,土壤有機質被還 原和分解,釋放出被吸附、包閉的毒蟲畏 , 使其降解 的速度加快 ;同時由於水分介質的存在,一些化學物 質活性增強 ,也加速了對毒蟲畏的化學降解.

4,施用尿素對紅壤中倍硫磷和毒蟲畏複合污染 物降解的影響 由記錄數據可知 ,施用氮肥後 ,複合污染物中倍 硫磷的降解量在加入農藥後的第 7d 比對照增加 8.17 %,以後則與對照差異很小;在加入農藥後的第 7d 、第 14d 毒蟲畏的降解量比對照分別增加 250 %、 10.4 %,以後與對照的差異也很小 .這說明施用氮 肥 ,為土壤微生物提供了豐富的氮源 ,微生物活動旺 盛 ,生物量增大,對倍硫磷和毒蟲畏複合污染物的降 解加快 .但隨著外加氮素的耗竭 ,微生物量又會逐漸 回落 ,所以污染物的降解量也會逐漸回落到正常 水平.

5，土壤乾旱對紅壤中倍硫磷和毒蟲畏複合污染 物降解的影響 由記錄數據可知 ,在土壤乾旱條件下(60 %的田間持 水量, 即 18 %的土壤含水量), 加入農藥後的第 7 、 14 、21 、28 、35d , 複合污染物中倍硫磷的降解量分別 比對照(24 %的土壤含水量)降低 7.55 %、5.72 %、 3.72 %、3.37 %、1.53 %;在加入農藥後的第 7 、14 、 21d ,複合污染物中的毒蟲畏的降解量分別比對照增 加 21 倍 、238 %和 48.4 %.在土壤乾旱的前期(加入 農藥後的第 21d 以前)複合污染物中毒蟲畏的降解 量比對照顯著增加 ,以後與對照逐漸接近 .而在整個 實驗期內 ,複合污染物中倍硫磷的降解量一直低於 對照 .似乎可以說明毒蟲畏在紅壤中的生物降解主 要是由好氧型微生物來完成的.

6，倍硫磷和毒蟲畏複合污染物在去除有機質紅 壤中(礦物)的化學降解 由記錄數據 可知 ,在去除有機質紅壤中 ,複合污染物 中的倍硫磷降解量在加入農藥後的第 7 、14 、21 、28 、 35d 時分別比對照降低 22.6 %、30.8 %、27.9 %、 25.4 %、22.4 %;複合污染物中的毒蟲畏降解量在加 入農藥後的第 7 、14 、21d 時分 別比對照增 加 2 370 %、252 %、42.1 %, 而在加入農藥後的第 28 、35d 時比對照降低 11 %、17.3 %.複合污染物中的倍硫 磷在去除有機質紅壤中的降解量比對照顯著降低 , 而複合污染物中的毒蟲畏在去除有機質紅壤中的降 解量在第 21d 以前比對照顯著增加.造成毒蟲畏在 去除有機質紅壤中降解量增加的原因, 可能是土壤 有機質對毒蟲畏有較強的吸附、包閉或固定能力 ,從 而制約了土壤礦物對其進行催化降解, 而去除土壤 有機質後,不存在毒蟲畏被有機質的吸附 、包閉或固 定 ,因而更容易被土壤礦物催化降解 ;同時又因為在 24 %(對照土壤水分含量)的土壤水分含量下 ,微生 物對毒蟲畏的降解又很少 ,所以表現為毒蟲畏在去 除有機質紅壤中降解量反而比對照要高.

結論

紅壤中倍硫磷在與毒蟲畏複合污染下的降解量 顯著高於倍硫磷單一污染下的降解量;土壤水分條 件飽和下 ,複合污染物中倍硫磷的降解量與對照差 異不大 ,而毒蟲畏的降解量顯著增加 ;在土壤乾旱條 件下 ,複合污染物中倍硫磷的降解量比對照略有降 低 ,而複合污染物中毒蟲畏的降解量比對照顯著增 162 環 境 科 學 26 卷 加;說明在土壤水分、空氣比例適宜的情況下, 有利 於複合污染物中倍硫磷的降解 ;而在土壤水分 、空氣 比例改變的條件下 ,有利於複合污染物中毒蟲畏的 降解.施用氮肥能促進倍硫磷和毒蟲畏複合污染物 降解 ;在去除有機質紅壤中(礦物),複合污染物中倍 硫磷的化學降解量顯著降低, 而毒蟲畏降解量在前 期增加,後期又降低.由以上實驗結果可知, 有機磷 農藥複合污染物與單一污染物在土壤中的降解規律 是不同的, 複合污染的有機磷農藥在土壤中的降解 是相互影響的.