極譜分析,是指通過測定電解過程中所得到的極化電極的電流-電位(或電位-時間)曲線來確定溶液中被測物質濃度的一類電化學分析方法。極譜分析和伏安分析的區別在於極化電極的不同。極譜分析是用滴汞電極或其他表面能夠周期性更新的液體電極為極化電極;伏安分析是用表面靜止的液體或固體電極作為極化電極。在極譜儀的基本配置中極化電極(滴汞電極)通常和極化電壓的負端相連,參比電極(甘汞電極)和極化電壓的正端相連。當施加於兩電極上的外加直流電壓達到足以使被測電活性物質在滴汞電極上還原的分解電壓之前,通過電解池的電流一直很小(此微小電流稱為殘餘電流),達到分解電壓時,被測物質開始在滴汞電極上還原,產生極譜電流,此後極譜電流隨外加電壓增高而急劇增大,逐漸達到極限值(極限電流),此時電流不再隨外加電壓增高而增大。這樣得到的電流-電位曲線,稱為極譜波。極譜波的半波電位是被測物質的特徵值,可用來進行定性分析。擴散電流依賴於被測物質從溶液本體向滴汞電極表面擴散的速度,其大小由溶液中被測物質的濃度決定,據此可進行定量分析。
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