簡介
伏安分析法中由於電極對待測離子的靜電引力導致更多離子移向電極表面,並在電極上還原而產生的電流,稱為遷移電流。
在電解池兩電極施加外電壓後,進行電極反應的離子受濃度差和靜電引力的作用趨向電極表面。例如用極譜法測定
Pb2+,由於濃度極化,溶液中的Pb2+受擴散力的作用向電極表面移動,產生擴散電流。另一方面,作為負極的滴汞電極對
Pb2+的靜電引力,使得它不是因為由於濃度陡度引起的擴散,與待測物濃度無定量關係,故應設法消除。通常是加入支持電解質(或稱惰性電解質)——類似於緩衝液來消除。
【遷移電流】(migrationcurrent)指導極譜分析中,由於靜電場作用使去極劑(可還原或氧化的物質)到達電極表面引起電極反應而產生的電流。常用im表示。其大小與電位梯度成正比,而與被測離子濃度無關。在極譜分析中,只有擴散電流才與被測物質濃度成正比,為達到極譜定量分析的目的,必須設法消除這部分電流。通常在被分析溶液中,加入大量*支持電解度。如氯化鉀(KCl)、)
遷移電流及其消除
(1)取0.01mol∙LPbCl2 1.0mL於10mL小燒杯中,滴加0.5%明膠2滴,加蒸餾水9.0mL,通純氮氣5min,在-0.2~0.7V間記錄極譜圖。
(2)分別取0.01mol∙LPbCl2 1.0mL置於兩個10mL小燒杯中,其中一個燒杯中加入0.1mol∙LKCl溶液9.0mL,別一個燒杯中加入0.01mol∙LKCl溶液9.0mL。分別滴加0.5%明膠2滴,通N2氣5min,在-0.2~0.7之間記錄它們的極譜圖。