微觀可逆性是指一個基元反應的逆反應也必是基元反應,而且正逆反應一定沿著同一條反應途徑相向進行,即對應著同一個活化態,爬越同一座能壘。
基本介紹
- 中文名:微觀可逆性
- 外文名:Mmicroscopic Reversibility
- 來源:經典力學和量子力學中的時間反演對稱性
微觀可逆性原理一般指本詞條
微觀可逆性是指一個基元反應的逆反應也必是基元反應,而且正逆反應一定沿著同一條反應途徑相向進行,即對應著同一個活化態,爬越同一座能壘。
三角反應,微觀可逆性原理的一種循環反應。設某反應物有.,Fi,C;三種異構體,並能互相轉化, 構想的反應如圖1左圖,這種單向反應循環也能達到穩態,即濃度不隨時間而變。這不違反熱力學定律,但違反精細平衡原理,即“平衡體系每一個分子過程在正向和逆向__卜進行的速率平均來說是相等的”:因此,三角反應為圖1...
在一定的條件和要求下,可以把可逆過程當作實際過程的近似和簡化。更重要的是,理想的可逆過程的引入及其與實際的不可逆過程的區分,是表述熱力學第二定律、引入熵和熵增加原理的依據。這再一次顯示了理想模型的理論威力和重要性。還應強調指出,實際過程的不可逆性是針對由大量微觀粒子組成的熱力學系統而言的。單個或...
2.5 可逆性 2.6 顯示性偏好 2.7 跨期消費分析 第3章 風險理論 3.1 引言 3.2 期望效用 3.3 風險規避的量度 3.4 保險需求 3.5 風險資產的需求 3.6 投資組合分析 3.7 隨機優劣 第4章 均衡理論 4.1 均衡概念 4.2 純交換經濟體系內的一般均衡 4.3 Pareto最優 4.4 福利定理 4.5 有生產的...
根據微觀可逆性原理,當一個化學反應達到平衡時,這個化學反應包含的每一個基元反應都要和他的逆反應達到平衡,這就是細緻平衡原理。根據細緻平衡原理,循環反應要達到平衡,只能是每一個基元反應和他的逆反應達到對行反應,而循環平衡是不允許的,即循環反應的平衡是由三個對行反應的平衡構成。正文 由於非彈性碰撞或...
12.6.2微觀可逆性原理及其推論 12.6.3複合反應的活化能 12.6.4活化能對反應速率的影響 *12.6.5Arrhenius公式的修正 12.6.6活化能的求取 *12.7元反應速率理論 12.7.1碰撞理論 12.7.2勢能面和反應坐標簡介 12.7.3過渡狀態理論 12.7.4兩個速率理論與Arrhenius公式的比較 12.8反應機理 12.8.1對峙...
*6.8微觀可逆性原理252 6.9鏈反應253 6.9.1鏈反應253 6.9.2直鏈反應255 6.9.3支鏈反應256 思考題257 習題258 第7章表面現象263 7.1界面張力263 7.1.1界面張力263 7.1.2影響界面張力的因素265 7.2表面熱力學266 7.2.1表面熱力學基本方程266 7.2.2熱力學平衡條件269 7.3潤濕現象271 7.3.1...
值得重視的是,1931年,在微觀可逆性原理的基礎上,昂塞格把巨觀與微觀的物理概念結合起來,推導出“昂塞格倒易關係”。1947年普利高津提出了最小熵生產原理。這二者是不可逆過程熱力學的理論基礎。不可逆熱力學主要是研究近平衡態的線性非平衡區域運動所服從的規律,研究的對象已由孤立系統擴展到開放系統。但在這類...
1.3.3 微觀可逆性原理和活化能的估算 1.4 速率表達式的積分形式 1.4.1 單組分反應 1.4.2 二組分反應 1.4.3 三組分反應 1.5 確定反應級數和速率常數 1.5.1 利用積分速率方程表達式 1.5.2 數值微分法 1.5.3 隔離法 1.5.4 無量綱參數法 1.6 複雜化學反應 1.6.1 平行反應 1.6.2 連串...
11.6基元反應的微觀可逆性原理 11.7溫度對反應速率的影響 速率常數與溫度的關係—Arrhenius經驗式 反應速率與溫度關係的幾種類型 反應速率與活化能之間的關係 11.8關於活化能 活化能概念的進一步說明 活化能與溫度的關係 活化能的估算 11.9鏈反應 直鏈反應(H2和Cl2反應的歷程)——穩態近似法 支鏈反應—H2和O2...
3.2化學動力學的基本原理、方法與公式71 3.2.1質量作用定律71 3.2.2不同級數反應的速率方程72 3.2.3幾種典型複雜反應的速率方程74 3.2.4反應級數的測定方法75 3.2.5范特霍夫規則77 3.2.6阿倫尼烏斯原理77 3.2.7基元反應的微觀可逆性原理77 3.2.8活化能的計算方法78 3.2.9處理複雜反應的近似...
玻耳茲曼對上述矛盾作了明確的回答:H定理具有統計的性質,它只是說非平衡態總以絕對優勢的幾率趨向平衡態,沒有完全否定由平衡態趨向非平衡態的可能性,並不完全排斥H的值偶然增加,運動回復到原狀,只是幾率極其微小,因此反映統計規律的巨觀不可逆性同微觀可逆性並不矛盾。龐加萊定理雖然說明力學系統經過充分長的時間...
理論上,昂薩格倒易關係可依據微觀可逆過程原理利用漲落理論予以證明,但存在一定的局限性;而在工程技術領域中鑒於掌握的大量實驗結果證實了倒易關係的存在性。許多學者主張在唯象熱力學中,將倒易關係當作公理來套用,這個觀點目前得到了普遍的認同。昂薩格倒易關係使不可逆熱力學獲得新的突破,為該領域的發展奠定了基礎...
② L.昂薩格和H.B. G.卡西米爾從不可逆過程熱力學和微觀時間可逆性原理出發,在最普遍的基礎上,證明了電導、擴散、熱導等一切輸運係數張量具有下述對稱性,即昂薩格倒易關係 Lij=Lij(無磁場時),Lij(-B)=Lij(B)(有磁場時)。③ 物理方程中某些物理量如應力、應變等本身是對稱的二階張量,因此與之對應的...
s點以上,這種對稱性低的、單一取向的馬氏體發生逆轉變時,又形成先前的單一取向的高溫相。對應於這種微觀結構的可逆性轉變,便恢復了材料在高溫時的巨觀形狀,這就是所謂的單程形狀記憶。經過某種工藝處理的記憶元件,冷卻到Ms以下時,可恢復到低溫時的形狀,則稱為雙程形狀記憶效應 發現歷程 早在1951年美國人在一次...
該書共二十章,是在第五版教學實踐的基礎上修訂的,分上、下兩卷,講述了近代物理的基本內容、物理學近代發展的新成果和物理學基本原理等內容。成書過程 修訂過程 《物理學(第五版)》是修訂過程得到了山東大學何希慶教授、王芃教授、高等教育出版社物理分社繆可可分社長和張琦瑋編輯的支持和幫助。進入21世紀以來...
上冊含平衡篇,包括物質的pVT關係和熱性質、熱力學定律和熱力學基本方程、多組分系統的熱力學、相平衡和化學平衡;速率篇,包括傳遞現象的基本原理和化學動力學。下冊含結構篇,包括量子力學基礎、化學鍵和分子間力的理論,以及波譜的基本原理;統計篇,包括獨立子系統的統計熱力學、相倚子系統的統計熱力學,以及速率...
書中著重於守恆定律的講解,也注意從微觀上闡明物理現象及規律的本質。內容的選擇上除了包括經典基本內容外,還插入現代物理概念與物理思想。為了擴大學生的現代物理知識領域,該書還專辟了“今日物理趣聞”欄目以備選講或選讀,具體內容有基本粒子,混沌——決定論的混亂,奇妙的對稱性,彎曲的時空——廣義相對論簡介...
非平衡態分布函式及其演化方程的建立,不僅成為輸運過程微觀統計理論的基礎 ,而且由它定義的H函式及其遵循的H定理對理解,巨觀過程的不可逆性及趨於平衡的過程起過重要作用。熵的統計意義的闡明,熵增加原理的微觀統計解釋,表明統計理論已從平衡態向非平衡態發展,已經從對某些巨觀概念和巨觀規律的微觀統計解釋,發展到...