塑膠的製造
塑膠工業包括三個生產系統:塑膠原料(樹脂或半成品及助劑)的生產,塑膠製品的生產,塑膠成型機械(包括模具)的製造。
合成方法
1.
縮聚反應。單體分子間脫掉水或其它簡單分子鍵合成聚合物的化學反應。可分為均縮聚反應和共縮聚反應。
(1)
均縮聚反應: 帶有兩個官能團的一種單體進行的縮聚反應。
(2)
共縮聚反應: 兩種或兩種以上的雙官能團單體進行的縮聚反應。
2.
加聚反應。由不飽和或環狀單體分子加成聚合生成聚合物的一種化學反應。反應中沒有水或其它低分子副產物的釋出,而且所生成的聚合物元素成分與原用單體的成分相同。按參加反應的單體種類和聚合物本身的構型,可分為均聚合反應、共聚合反應和定向聚合反應。
(1) 均聚合反應: 一種不飽和或環狀單體分子間進行的聚合反應。如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等。
(2) 共聚合反應:
兩種或兩種以上不飽和或環狀的單體鍵合的聚合反應。如丙烯脂一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS)。由兩種單體製得的共聚物,在聚合物鏈中可以有以下四種排列方式:
交替共聚物 …… -A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A一……
無規共聚物 …… -A-A-B-A-B-B-B-A-A-B-A一……
嵌段共聚物 …… -A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A一……
接枝共聚物 …… -A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A一……
└-B-B-B └-B-B-B
(3) 定向聚合反應:
在聚合過程中,控制反應條件,使單體聚合成具有定向有規則結構產物的反應,即全同立構型或間同立構型的聚合反應。其聚合產物叫做定向聚合物。
一、塑膠的定義
塑膠是指以樹脂(或在加工過程中用單體直接聚合)為主要成分,以增塑劑、填充劑、潤滑劑,著色劑等添加劑為輔助成分,在加工過程中能流動成型的材料。
塑膠主要有以下特性:①大多數塑膠質輕,化學穩定性好,不會鏽蝕;②耐衝擊性好;③具有較好的透明性和耐磨耗性;④絕緣性好,導熱性低;⑤一般成型性、著色性好,加工成本低;⑥大部分塑膠耐熱性差,熱膨脹率大,易燃燒;⑦尺寸穩定性差,容易變形;⑧多數塑膠耐低溫性差,低溫下變脆;⑨容易老化;⑩某些塑膠易溶於溶劑。
二、塑膠的分類
塑膠的分類體系比較複雜,各種分類方法也有所交*,按常規分類主要有以下三種:一是按使用特性分類;二是按理化特性分類;三是按加工方法分類。
1、按使用特性分類
根據名種塑膠不同的使用特性,通常將塑膠分為通用塑膠、工程塑膠和特種塑膠三種類型。
⑴通用塑膠
一般是指產量大、用途廣、成型性好、價格便宜的塑膠,如聚乙烯、聚丙烯、酚醛等。
⑵工程塑膠
一般脂能承受一定外力作用,具有良好的機械性能和耐高、低溫性能,尺寸穩定性較好,可以用作工程結構的塑膠,如聚醯胺、聚碸等。
在工程塑膠中又將其分為通用工程塑膠和特種工程塑膠兩大類。
通用工程塑膠包括:聚醯胺、聚甲醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、熱塑性聚酯、超高分子量聚乙烯、甲基戊烯聚合物、乙烯醇共聚物等。
特種工程塑膠又有交聯型的非交聯型之分。交聯型的有:聚氨基雙馬來醯胺、聚三嗪、交聯聚醯亞胺、耐熱環氧樹指等。非交聯型的有:聚碸、聚醚碸、聚苯硫醚、聚醯亞胺、聚醚醚酮(PEEK)等。
⑶特種塑膠
一般是指具有特種功能,可用於航空、航天等特殊套用領域的塑膠。如氟塑膠和有機矽具有突出的耐高溫、自潤滑等特殊功用,增強塑膠和泡沫塑膠具有高強度、高緩衝性等特殊性能,這些塑膠都屬於特種塑膠的範疇。
①增強塑膠。增強塑膠原料在外形上可分為粒狀(如鈣塑增強塑膠)、纖維狀(如玻璃纖維或玻璃布增強塑膠)、片狀(如雲母增強塑膠)三種。按材質可分為布基增強塑膠(如碎布增強或石棉增強塑膠)、無機礦物填充塑膠(如石英或雲母填充塑膠)、纖維增強塑膠(如碳纖維增強塑膠)三種。
②泡沫塑膠。泡沫塑膠可以分為硬質、半硬質和軟質泡沫塑膠三種。硬質泡沫塑膠沒有柔韌性,壓縮硬度很大,只有達到一定應力值才產生變形,應力解除後不能恢復原狀;軟質泡沫塑膠富有柔韌性,壓縮硬度很小,很容易變形,應力解除後能恢復原狀,殘餘變形較小;半硬質泡沫塑膠的柔韌性和其他性能介於硬質他軟質泡沫塑膠之間。
2、按理化特性分類
根據各種塑膠不同的理化特性,可以把塑膠分為熱固性塑膠和熱塑膠性塑膠兩種類型。
⑴熱固性塑膠
熱固性塑膠是指在受熱或其他條件下能固化或具有不溶(熔)特性的塑膠,如酚醛塑膠、環氧塑膠等。熱固性塑膠又分甲醛交聯型和其他交聯型兩種類型。
甲醛交聯型塑膠包括酚醛塑膠、氨基塑膠(如脲-甲醛-三聚氰胺-甲醛等)。
其他交聯型塑膠包括不飽和聚酯、環氧樹脂、鄰苯二甲二烯丙酯樹脂等。
⑵熱塑膠性塑膠
熱塑膠性塑膠是指在特定溫度範圍內能反覆加熱軟化和冷卻硬化的塑膠,如聚乙烯、聚四氟乙烯等。熱塑膠性塑膠又分烴類、含極性基因的乙烯基類、工程類、纖維素類等多種類型。
①烴類塑膠。屬非極性塑膠,具有結晶性和非結晶性之分,結晶性烴類塑膠包括聚乙烯、聚丙烯等,非結晶性烴類塑膠包括聚苯乙等。
②含極性基因的乙烯基類塑膠。除
氟塑膠外,大多數是非結晶型的透明體,包括聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯等。乙烯基類單體大多數可以採用游離基型催化劑進行聚合。
④熱塑性纖維素類塑膠。主要包括醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、塞璐珞、玻璃紙等。
3、按加工方法分類
根據各種塑膠不同的成型方法,可以分為膜壓、層壓、注射、擠出、吹塑、澆鑄塑膠和反應注射塑膠等多種類型。
膜壓塑膠多為物性的加工性能與一般固性塑膠相類似的塑膠;層壓塑膠是指浸有樹脂的纖維織物,經疊合、熱壓而結合成為整體的材料;注射、擠出和吹塑多為物性和加工性能與一般熱塑性塑膠相類似的塑膠;澆鑄塑膠是指能在無壓或稍加壓力的情況下,傾注於模具中能硬化成一定形狀製品的液態樹脂混合料,如MC尼龍等;反應注射塑膠是用液態原材料,加壓注入膜腔內,使其反應固化成一定形狀製品的塑膠,如聚氨酯等。
改性
首先要知道的一點就是,無論加什麼填充或助劑進塑膠里,塑膠本身的性質都會有相應的改變,而這種改變都是會犧牲其本身一定的性能的。例如加玻纖和玻珠和礦粉,添加後會讓塑膠的成型容易很多,尺寸穩定性好,硬度變高熱變形溫度增高,但犧牲的卻是塑膠的韌性以及抗衝擊能力,換句話講,就是變脆,容易斷裂。抗疲勞性下降。例如PP加纖,ABS加纖等等。
加礦粉改性跟加玻纖改性後的性能相近,但在電氣化方面有優良的改善,例如介電常數,電阻率等,都會變大一些。
至於樓上的說加短纖能增加韌性,我不敢苟同。因為我用過的塑膠原料中無論是加長纖還是短纖,都會對韌性和疲勞度有損害。LZ不信可以自己試驗下就知道了。
市場前景
隨著國內汽車電氣電子通訊機械工業的蓬勃發展,改性工程塑膠的需求將大幅上升,各種高強度耐熱型工程塑膠將得到廣泛套用。高分子合金特別是尼龍合金、PC合金將受到市場青睞。
專家指出,改性工程塑膠行業將朝著產品高性能化、專用化、系列化方向發展。國內企業應走特色化(獨特的產品、特別的售後服務體系)經營之路。
改性工程塑膠產品的發展,仍然是增強型工程塑膠占有很大的市場;共混合金成為改性工程塑膠發展的主流;一些高性能工程塑膠如耐高溫、耐磨、導電、電磁禁止功能的產品將有很大的發展。
聚合物納米複合材料的製造與套用是未來的一個重要課題,由於納米材料的奇特功能,能賦於高分子材料很多特殊的性能,聚合物納米複合材料將得到迅速發展。
綠色環保理念將引入改性工程塑膠產業,各種廢料的回收利用將成為業內普遍關注的問題。重複使用、保護環境的觀念將融入改性高分子設計與製造過程中。