威廉姆遜合成

威廉姆遜合成(Williamson合成)是製備混合的一種方法。是由鹵代烴醇鈉或酚鈉作用而得。是一種雙分子親核取代反應(SN2)。最早由A. W. Williamson發表於英國化學會志J.Chem.Soc.1852年第4卷第229頁。

基本介紹

  • 中文名:威廉姆遜合成
  • 外文名:Williamson synthesis
  • 作用:製備混合醚
  • 屬性:強鹼
簡介,反應情況,

簡介

威廉姆遜合成法中只能選用伯鹵代烷與醇鈉為原料。因為醇鈉既是親核試劑,又是強鹼,仲、叔鹵代烷(特別是叔鹵代烷)在強鹼條件下主要發生消除反應而生成烯烴。 其取決於醇羥基的酸性,若醇是烷基醇類(羥基酸性弱)則一般都是較強的鹼,比如NaH, KH, LDA, LHMDS, NaHMDS等;而針對酚羥基這種強酸性羥基,則可以使用Na2CO3, K2CO3這樣較弱的路易斯鹼; 而有些反應甚至可以直接使用Na, K這類金屬進行氫的置換製備醇負離子。
威廉姆遜合成

反應情況

其反應溶劑一般使用DMF,DMSO這類非質子極性溶劑,若使用乙醇一類的質子極性溶劑則非常容易讓鹵代烴發生消除反應。
其反應活性為:烷基活性:甲基> 烯丙基,苄基 > 一級碳 > 二級碳。 三級碳由於非常容易消除而很難進行取代反應。 離去基團活性: OTs, I > OMs > Br > Cl
當反應進程中有Cu以及其鹽(比如CuI)參與時,就可以合成芳香醚類(Ullmann 反應)
反應機理: 醇羥基在鹼性條件下形成醇負離子,進攻鹵代烴的碳正中心,鹵代烴脫去鹵素形成醚鍵。反應條件為鹼性,高濃度鹼,高溫對反應有利;水分對反應不利。

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