威廉·奧斯特瓦爾德(奧斯特瓦爾德)

威廉·奧斯特瓦爾德

奧斯特瓦爾德一般指本詞條

威廉·奧斯特瓦爾德（1853年9月2日－1932年4月4日），出生於拉脫維亞的德國籍物理化學家。是物理化學的創始人之一。1909年因其在催化劑的作用、化學平衡、化學反應速率方面的研究的突出貢獻，被授予諾貝爾化學獎。著有《普通化學概論》《自然哲學概論》 《電化學：歷史與理論》等。

基本介紹

人物生平,主要成就,家庭成員,獲得榮譽,重要著作,

人物生平

威廉·奧斯特瓦爾德1853年9月2日出生於利沃尼亞地區的里加（當時屬於俄羅斯帝國管轄，現為拉脫維亞首都）。奧斯特瓦爾德少年時被送入自然科學教育和實用技術並重的一所文實中學（Realgymnasium）進行學習。
威廉·奧斯特瓦爾德威廉·奧斯特瓦爾德
1872年1月進入利沃尼亞的多帕特大學（現名塔爾圖大學，屬愛沙尼亞）就讀。
1875年大學畢業後，奧斯特瓦爾德留在多帕特大學，在物理學家阿瑟·范·奧丁根的指導下，進行了各種物理分析手段的訓練，這奠定了他之後一直堅持的研究方向與方法：結合物理手段與化學分析來進行科學研究。
之後他開始對丹麥物理學家尤利烏斯·湯姆森（Julius Thomsen）提出的通過測量反應放出的熱量來比較化學親和力的假設產生興趣。他希望類似的通過測量化學過程中的體積變化和折射率的變化來比較物質的化學親和力，為此他作了大量的實驗，在1878年底以《體積化學與光化學研究》的論文取得博士學位。奧斯特瓦爾德在這一階段所做的的獨創性研究，使得他的研究工作開始被科學界所重視。
1906年從萊比錫大學退休，年僅五十二歲。退休之後，固然曾經擔負過哈佛大學客座教授，也從事過色彩理論的鑽研。然而，大部分時候是在景色幽美的萊比錫左近的格羅斯伯登小村中過著隱居生存，並撰寫自傳。
1909年奧斯特瓦爾德因“在催化作用與化學平衡和反應方面的工作，以及由氨制硝酸的方法”獲得了諾貝爾化學獎，隨即把部分獎金捐助，進行伊多語的發展。奧斯特瓦爾德晚年參加了大量的國際和平運動。並加入了創建國際語言的運動，開始學習世界語，後來支持伊多語的發展。
1910年之後奧斯特瓦爾德還進行了顏色學的研究，制定了衡量顏色的筆筒的測量標準，提出了奧斯特瓦爾德色彩系統。 在這個系統他認為所有顏色都可以通過“黑”(B)，“白”(W)和“純色”(F)三種成分按照一定的面積比例旋轉混色得到，而且 W+B+F=100(%)。所以描述一個特定顏色，只要給出三種變數的具體數值就可以了，這使得顏色的調配不必完全依靠視覺，而有了類似科學的定量化方法。接著他用類似於三相相圖的辦法將純色，黑，白放在正三角形頂點，形成了“等色相三角形”。這樣使得整個系統秩序嚴密,配色時極為方便。
奧斯特瓦爾德色相立體模型奧斯特瓦爾德色相立體模型
1910年-1912年奧斯特瓦爾德和恩斯特·海克爾成為一元論運動的代表人物，並擔任“一元論同盟”的主席。之後他甚至希望建立國際科學家學會，以增加各國學者的交流，但這個願望被一戰而打破。一戰中他的製取硝酸的專利被用於製造炸藥，而他參與的很多學會都停止了活動。
1927年他完成了具有重要史料價值的《生命線·自傳》一書，總結了自己幾十年的研究經歷和學術活動。
1932年奧斯特瓦爾德因尿毒症在萊比錫去世，葬於當地，在出生地里加有他的紀念碑。
1932年4月4日，奧斯特瓦爾德因病去世，享年78歲。

主要成就

編寫與翻譯化學
奧斯特瓦爾德在1880年開始寫《普通化學概論》一書，並不斷希望用新的物理化學進展來詮釋其中的概念。同時他努力宣傳阿累尼烏斯和荷蘭物理化學家雅各布斯·亨里克斯·范托夫關於化學動力學的工作，這些著作出版後大受歡迎，但也受到不少學者的反對。因為當時歐洲大陸很多學者囿於有機化學和分析化學的經驗，認為只有發現元素和合成新物質是化學家的工作，而稱奧斯特瓦爾德等人為“離子家”。面對這種責難，奧斯特瓦爾德創辦了世界第一種物理化學期刊《國際物理化學與化學物理研究》（德語：Zeitschrift für Physikalische Chemie），努力將物理化學從有機和分析化學中獨立出來。
范托夫(左)和奧斯特瓦爾德范托夫(左)和奧斯特瓦爾德
化學動力學研究
1881年，奧斯特瓦爾德回到里加，擔任里加綜合技術學院（現里加技術大學）的化學教授。開始建立實驗室和開展他感興趣的化學動力學的研究工作，希望可以通過比較化學反應的速率來比較各種物質的化學親和力，為此他在1883年1月對歐洲大陸的先進實驗室進行和考察，並和當時一流的化學家亥姆霍茲和拜耳等人私下進行了學術上的交流。
威廉·奧斯特瓦爾德(奧斯特瓦爾德)
1884年後，阿累尼烏斯提出電離理論，他奉告奧斯特瓦爾德， 溶液的導電性和奧斯特瓦爾德所鑽研的酸的親和力擁有一致性。因而， 奧斯特瓦爾德行使阿累尼烏斯的電導法從新測定了酸的親和力，發現電導法比密度法要好很多。試驗的效果指出：對於一元強酸的溶液，跟著溶液濃度的稀釋，電導逐步增大，當溶液無窮稀釋時，電導到達最大值。
1887年奧斯特瓦爾德接受聘請，擔任德國萊比錫大學的化學教授，他一直任此職到1906年。在這將近二十年的時間中，他組建了先進的物理化學實驗室，吸引了整個歐洲各地乃至美國的年輕研究者前來。在他的領導下，萊比錫大學成為當時歐洲物理化學研究的一個中心，正如他的學生弗里德里克·唐南所說的“當你遇到困難時，他總會解決的辦法；當你沒有困難時，他總能給你新的思路”。
化學熱力學研究
1888年奧斯特瓦爾德從質量作用定律和電離理論出發推導出描述電導、電離度和離子濃度關係的奧斯特瓦爾德稀釋定律，並且通過大量實驗數據驗證了這一關係：
電離濃度關係表電離濃度關係表
Kp：在溶液極稀時近似為常數
c(A-) ：陰離子濃度
c(K+) ：陽離子濃度
c0：弱酸或弱鹼的整體濃度
c(KA)：電離後電解質的濃度。
這一定律使質量作用定律和電離理論成功地套用在處理部分電離弱酸弱鹼體系，為這兩個當時尚是假設的觀點提供了支持。1891年奧斯特瓦 爾德又使用電離理論成功解釋了酸鹼指示劑的原理。
溶液依數性研究
在對溶液的物理化學研究方面，他邀請恩斯特·奧托·貝克曼作為助手設計精確的溫度測量設備（即後來所稱的貝克曼溫度計）和恆溫槽，以便精確的研究稀溶液的依數性，如溶液加入電解質或者其他組分之後產生的蒸氣壓下降、沸點上升、凝固點下降等現象。他們用這套設備驗證了拉烏爾定律，並對范托夫當時提出的滲透壓等概念進行了測量。1900年左右奧斯特瓦爾德在對溶液粘度性質的測量時，發明了奧斯特瓦爾德黏度計，至今仍然被廣泛使用，另一說是由他的兒子沃爾夫岡·奧斯特瓦爾德所發明。
另外他還提出了兩個至今常用的概念：
一、奧斯特瓦爾德規則。液體在結晶過程中，並不會直接生成最穩定的晶相，而是先生成最不穩定的晶相，然後隨著溫度的繼續降低或者時間的推移，逐步向更穩定的晶相轉變，所以在晶體中會存在多中晶相共存的情況。
二、奧斯瓦爾德熟化（Ostwald Ripening）。如同右圖中描述的，溶液中產生的較小的晶體微粒因曲率較大，能量較高，所以會逐逐漸溶解到周圍的介質中，然後會在較大的晶體微粒的表面重新析出，這使得較大的晶體微粒進一步增大。這一過程20世紀已經被廣泛套用在納米粒子的製備中。
奧斯特瓦爾德熟化的基本表示奧斯特瓦爾德熟化的基本表示
催化現象的研究
除了電離理論、溶液的依數性和結晶學以外，奧斯特瓦爾德還是催化現象研究的開創者。
1888年“催化”這一概念是由瑞典化學家貝采利烏斯最先提出的，提出後就遭到尤利烏斯·李比希的反對，隨後的幾十年中，對於催化劑和催化現象的本質的爭論一直沒有終止。
1890年發表文章，提出了自然界廣泛存在的”自催化”現象。之後他和助手喬治·布瑞迪希（Georg Bredig）合作，對異相催化過程進行了研究。在1895年他發表了《催化過程的本質》，提出了催化劑的另一個特點：在可逆反應中，催化劑僅能加速反應平衡的到達，而不能改變平衡常數。
1902年提出了著名的奧斯特瓦爾德過程，即氨氣通過催化劑（例如鉑）作用被氧化生成一氧化氮，一氧化氮在空氣中氧化為二氧化氮，二氧化氮和水反應生成硝酸和一氧化氮，生成的一氧化氮可以重新利用。這一過程實際上在1838 年就已經被人申請了專利，但是當時還無法獲得大量的氨氣作為原料，所以只有學術上的意義。奧斯特瓦爾德遇到了類似的困難，直到1908年左右他獲知了德國化學家弗里茨·哈伯等人的合成氨工藝，才將這一製取硝酸的方法工業化，這一方法使得肥料和炸藥的產量大量的增加，正如奧斯特瓦爾德自己所說的“工業的關鍵在於催化劑的使用”，但這一方法也被德國用於生產第一次世界大戰中所需的炸藥。後來這一過程後來經過奧斯特瓦爾德的學生馬克斯·博登斯坦（Max Bodenstein）等人的的改進，一直廣泛套用。
能量學
1887年奧斯特瓦爾德初任萊比錫大學教授時候的演講的題目是“能量與其轉變”，當時他的結論是物理化學對能量的研究可以補充其他化學對物質的研究，能量和物質都是實體，但1891年左右他開始形成了他的“能量學”（energetics）概念，認為能量是唯一真實的實在，物質並不是能量的負載者，而只是能量的表現形式。1895年他在德國呂貝克自然科學家會議上發表了“克服科學的唯物論”的講演，這是他公開反對原子論的宣言，當即遭到主張原子論的路德維希·玻耳茲曼的激烈反對。自此奧斯特瓦爾德和恩斯特·馬赫成為對原子假設持懷疑態度的代表，和玻耳茲曼、馬克斯·普朗克等人產生了長期的論戰。中國大陸因為受到意識形態的影響，按照列寧的觀點把他的能量學稱為”唯能論”，並將這一論戰描述成唯心與唯物的鬥爭。
玻耳茲曼玻耳茲曼
1906年他在和阿諾·索末菲的談話中表示，他通過讓·巴蒂斯特·皮蘭關於布朗運動的實驗才轉變過來。並在1909年《普通化學概論》第四版的序言中公開承認了一方面由於約瑟夫·湯姆孫在氣體離子方面的工作，另一方面也由於讓·巴蒂斯特·皮蘭的關於布朗運動的實驗對與愛因斯坦的數學模型的符合，使得他自己接受了原子論假設的合理性。
學術與社會活動
萊比錫時期的奧斯特瓦爾德修訂了《普通化學概論》，並在1892年翻譯出版了美國物理化學家約西亞·威拉德·吉布斯的經典之作《論非均相物體的平衡》，而當時吉布斯的著作由於充滿了數學推導，在美國還沒有人關注。他的這一譯本和勒沙特列在 1897年出版的法文譯本使得吉布斯關於相平衡的想法被歐洲大陸所接受。他開始組織批註和出版《奧斯特瓦爾德精密科學的經典作家》叢書，收集了從亥姆霍茲 的《論力的守恆》開始的經典科學文獻，便於人們進行科學與科學史研究。他還組織了德國電化學學會和撰寫了巨著《電化學：歷史與理論》。
1904年前往美國。他在哈佛大學、麻省理工學院、哥倫比亞大學講授哲學，使用物理化學的觀點來講解化學，受到歡迎。
1906年奧斯特瓦爾德從美國回到德國後即從萊比錫大學退休，開始投身到自己感興趣的研究和社會活動中。

家庭成員

1880年奧斯特瓦爾德和海蓮內·馮·賴黑爾(Helene von Reyher)結婚，生有五個孩子，其中的沃爾夫岡·奧斯特瓦爾德是膠體化學的創始人之一。
1907年，沃爾夫岡·奧斯特瓦爾德在萊比錫大學任教，二年之後到美國工作，1915年任加州大學伯克利分校膠體化學教授，1923年擔任萊比錫物理-化學研究所化學部主任。沃爾夫岡·奧斯特瓦爾德將膠體定義為多相分散體系，顆粒大小為1—100毫微米。他還發現膠體的光散射現象，發明了泡沫分析法。

獲得榮譽

重要著作

《自然哲學概論》 1902，有中譯本。李醒民 譯，北京:華夏出版社，2000年1月第1版。
《電化學：歷史與理論》1910
《普通化學概論》 第五版 1917年
《生命線·自傳》（1927）
《國際物理化學與化學物理研究》 文刊

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