根據中心原子雜化時所提供的空軌道所屬電子層的不同，配合物可分為兩種類型，即外軌配合物和內軌配合物。
若中心原子全部用最外層價電子的空軌道（ns、np、nd） 雜化成鍵，所形成的配鍵稱外軌配鍵，對應的配合物稱外軌配合物；另一種是中心原子用了次外層d 軌道，即（n - 1）d和最外層的ns，np 軌道進行雜化成鍵，所形成的配鍵稱內軌配鍵，對應的配合物稱為內軌配合物。
基本介紹
- 中文名：外軌配合物和內軌配合物
- 學科：化學
- 屬性：配合物
簡介,定義,影響因素,配合物簡介,
簡介
根據L.C.鮑林的價鍵理論，具有八面體結構並有4個未成對電子的、順磁性的【CoF】，或有5個未成對電子的、順磁性的【Fe（HO）】，其配位成鍵雜化軌道為4s4p4d，所用d 軌道與s和p軌道是屬於同一主能級的。這類具有spd形式的配合物（見配位化合物）， 因為使用了外層的d軌道，所以叫做外軌配合物。兩種配合物的雜化成鍵軌道分別如圖1所示。對於具有八面體結構且所有電子都是成對的、抗磁性的【Co（NH）】， 或具有1個未成對電子的、 順磁性的【Fe（CN）】，其成鍵雜化軌道為3d4s4p，使用了比s和p軌道低一級主能級層中的d軌道。這類具有（-1）dsp型式的配合物，由於使用了內層的d軌道，所以叫做內軌配合物。
圖1 外軌配合物和內軌配合物
在四配位體系中，具有四面體結構且有兩個未成對電子的順磁性的【NiCl】，其成鍵雜化軌道為4s4p，屬外軌配合物。而所有電子都成對的、抗磁性的【Ni(CN)】，其成鍵雜化軌道為3d4s4p，是平面正方形結構，屬內軌配合物。
定義
根據中心原子雜化時所提供的空軌道所屬電子層的不同，配合物可分為兩種類型，即外軌配合物和內軌配合物。
若中心原子全部用最外層價電子的空軌道（ns、np、nd） 雜化成鍵，所形成的配鍵稱外軌配鍵，對應的配合物稱外軌配合物；另一種是中心原子用了次外層d 軌道，即（n - 1）d和最外層的ns，np 軌道進行雜化成鍵，所形成的配鍵稱內軌配鍵，對應的配合物稱為內軌配合物。如中心原子採取sp、sp3、sp3d2雜化軌道成鍵，形成配位數為2、4、6的配合物都是外軌配合物，中心原子採取dsp2或 d2sp3雜化軌道成鍵形成配位數為4 或 6 的配合物都是內軌配合物。
外軌配合物和內軌配合物
影響因素
配合物是內軌型還是外軌型，主要取決於中心離子的電子構型、離子所帶的電荷和配位原子的電負性大小。
具有（n - 1）d10構型的離子，只能用外層軌道形成外軌型配合物；具有（n - 1）d8構型的離子如在大多數情況下形成內軌塑配合物；具有（n-1 ）d4-d7構型的離子，既可形成內軌型，也可形成外軌型配合物；具有（n - 1） d1-3構型的離子，一般形成內軌配合物。這類配合物往往含有空的（n - 1）d軌道，而含有空（n - 1）d軌道的內軌配合物大多不穩定。
中心離子的電荷增多有利於形成內軌型配合物。因為中心離子的電荷較多時，它對配位原子的孤電子對引力增強，利 於以其層 d 軌道參與成鍵。電負性大的原子如F、O等 ，與電負性較小的C 原子比較，通常不易提供孤電子對，它們作為配位原子時，中心離子以外層軌道與之成鍵，因而形成外軌型配合物。C原子作為配位原子時 則常形成內軌型配合物 。
