單核金屬

單核金屬

含有一個金屬原子的有機配位化合物,是最普通的金屬有機化合物。金屬的配位數根據其外層空間和配位體提供的電子數而定。

基本介紹

  • 中文名:單核金屬
  • 性質:金屬有機化合物
  • 隸屬:金屬
  • 規律配位化學規律
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正文

含有一個金屬原子的有機配位化合物,是最普通的金屬有機化合物。金屬的配位數根據其外層空間和配位體提供的電子數而定。稀土元素的價電子少,為了滿足惰性元素的電子構型,稀土元素利用其(n-1)d空軌道,甚至(n-2)f空軌道,可以與六個以上配位體相結合。過渡金屬(見過渡元素)單核有機配位化合物往往遵守16或18電子構型規則,鈦、鋯、鉿已有4個外層電子,它們與總電子數為12的配位體絡合,形成 Cp2MX2式化合物(Cp為環戊二烯基,M為金屬,X為鹵素);鉻、鉬、鎢已有6個外層電子,它們與總電子數為12的配位體絡合,構成18電子構型,例如Cr(CO)6;鐵、釕、鋨已有8個外層電子,它們與總電子數為10的配位體絡合,構成穩定的18電子構型,例如Cp2Fe,或Fe(CO)5。
單核金屬與有機配位體的成鍵方式符合配位化學規律。通常,配位體通過σ鍵或π鍵向金屬輸送電子,過渡金屬則通過 d軌道向配位體反鍵軌道中反饋電子(見金屬有機物的鍵型)。這是常見的推拉電子方式。比較特殊的成鍵方式是過渡金屬原子與一個 sp2雜化的或sp雜化的碳原子結合,配位的碳原子,如卡賓碳處於缺電子狀態,它的空p軌道可以從金屬原子的d軌道獲得反饋電子,即存在著 dπ-pπ鍵。這種類型的鍵存在於單核的金屬卡賓中,例如:

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