動力學溶劑效應是一個化學化工術語。
基本介紹
- 中文名:動力學溶劑效應
- 所屬學科:動力學
動力學溶劑效應是一個化學化工術語。
動力學溶劑效應 動力學溶劑效應是一個化學化工術語。介紹 動力學溶劑效應kinetie soient eifcct不直接參與反應 的溶劑對反應速率和反應機理所產生的影響,如介電效應、極 性效應、酸度效應、籠效應等。這些效應有時是互相影響和關 聯的。
《微溶劑效應對 SN2 反應動力學的影響:直接 ab initio 軌線研究》是依託哈爾濱工業大學,由張家旭擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 液相反應動力學一直是化學研究領域的重要課題。溶劑對化學反應至關重要,但目前人們對溶劑效應的認識還很不夠。微溶劑化為深入研究溶劑分子影響化學反應...
由最小自由能路徑來討論反應的立體選擇性;同時,擬採用分子動力學方法研究溶質分子在溶劑中的分散情況,考察溶液中是否存在Cainelli等人提出的溶質-溶劑團簇,以及這種團簇對於反應的影響;擬結合課題組在非正交定域分子軌道方法的最新成果,開發新的方法來研究溶質-溶劑分子間的電荷轉移效應在溶劑效應中的影響。
《溶劑驅動的兩親分子自組織及新型膠體晶體製備》是依託福州大學,由趙劍曦擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 溶劑效應是驅動兩親分子自組織的主要作用力。本項目擬設計合成具有超長烷烴鏈的極端兩親結構表面活性劑,讓其先溶解在一種良溶劑中,再緩慢添加可與第一種溶劑混溶但對表面活性劑不親和的不良溶劑來改變...
《非平衡溶劑化的量子力學/分子動力學方法研究》是依託四川大學,由朱權擔任項目負責人的青年科學基金項目。項目摘要 隱/顯溶劑模型聯用方法近年來發展迅速,可有效計算各種平衡溶劑化效應,但大多不能處理非平衡溶劑化問題,因此,本項目工作包含:(1)從理論上研究目前流行的隱/顯溶劑模型聯用方法中對溶劑極化勢能處理...
實驗研究表明,溶劑的種類和極性可以有效改變有機光電功能材料分子的幾何構象及光電特性。本項目基於已有的實驗現象,採用量子化學和分子動力學模擬相結合的方法,從溶液微觀結構和近程溶質-溶劑相互作用出發,通過研究溶劑極性對有機π共軛分子體系紫外-可見光譜和螢光光譜的影響,研究有機共軛配體在極性和非極性溶劑中的...
2.3 複雜反應歷程中各基元反應的組合方式及其動力學特徵 2.4 反應歷程的推測 習題 第三章 溶液反應動力學 3.1 溶液反應的溶劑效應 3.2 溶液反應動力學 3.3 液相反應中的幾個線性規律 習題 第四章 鏈反應動力學 4.1 引論 4.2 鏈反應的三個基本步驟及其動力學特徵 4.3 H2+X2反應歷程 4.4 直鏈反應...
本項目主要採用多種穩態和時間分辨光譜技術開展了如下研究工作:(1)類胡蘿蔔素在NPQ機制中扮演重要的角色,本研究採用納秒閃光光解技術研究了不同類胡蘿蔔素三重激發態動力學的溶劑效應,結果表明無論是含共軛羰基的管藻素、管藻黃素,還是不含氧的β-胡蘿蔔素在極性和非極性溶劑中均表現出顯著不同...
混合溶劑的情況比較複雜,其溶解性能以及良、劣性與排除體積效應、兩種溶劑分子間的相互作用、溶劑分子的自締合、高分子在溶液中的聚集以及高分子對某一組分溶劑的優先吸附等多種因素都有關。溶劑的介電常數可以直接影響物質的溶解度。溶解度變化導致溶質的熱力學狀態、動力學過程,以及熱力學和動力學平衡的改變。同時,...
系統地測定了此反應在22種溶劑中的動力學參數,包括了從非極性溶劑到極性溶劑的一系列過渡,獲得了一些有意義的結果,以致一直吸引人們對溶劑效應進行廣泛的研究。這類反應被稱為緬舒特金反應,其中有代表性的結果見表。由表中數據可以看出:①這個在氣相中幾乎不能進行的反應在溶劑存在下具有一定的反應速率;②不同...
孫承諤一生主要從事物理化學,尤其是化學動力學領域的科研和教學工作。在國內外主要學術期刊上先後發表論文50餘篇,其內容涉及偶極矩測定、活化能計算、過渡態理論、電負性、溶劑效應和催化動力學等方面,其主要學術成就如下。化學反應速率過渡態理論 30年代初是化學動力學中反應速率過渡態理論的開創時期,孫承諤於1934年在...
《溶液中核苷衍生物的結構和反應的理論模擬》是依託四川大學,由薛英擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 本項目以核苷衍生物的構象/異構現象和有關反應的溶劑效應為主要研究對象,在量子化學計算的基礎上採用經典Monte Carlo統計力學模擬方法來模擬分子在溶液相的熱力學和動力學行為。定量地描述溶質-溶劑相互作用的微觀...
該項目主要採用多尺度分子模擬方法,即把粗粒化和全原子分子動力學模擬相結合,同時採用抽樣效率高的副本交換分子動力學方法,研究多肽濃度、溶液pH值、溶劑效應、及其胺基酸序列對芳香環多肽、表面活性劑多肽、和澱粉樣多肽三種不同多肽的組裝體結構、組裝自由能面、和組裝過程的影響。並通過分析多肽-多肽間和多肽-溶劑...
因而溶劑化作用越強,電荷轉移躍遷能就越高。躍遷能Z(以kJ·mol計)可以作為溶劑的溶劑化能力的量度。下表是1-乙基-4-甲基甲醯基吡啶在25℃1大氣壓下的溶液中的躍遷能,Z值可以作為各個溶劑的代表。有趣的是,用光譜數據定義的Z值和用動力學方法定義的“溶劑極性”存在著相關的關係。 “溶劑極性“是由特...
5 有機化學中的鎔劑效應 5.1 溶劑的分類 5.2 均相化學平衡中的溶劑效應 5.3 溶劑效應對化學反應動力學的影響 5.4 溶劑效應對反應選擇性的影響 5.5 溶劑效應的定性定量解釋 6 親核取代反應 6.1 親核取代反應的機理 6.2 碳正離子與非經典碳正離子 6.3 影響親核取代反應速率的因素 6.4 鄰基參與作用 ...
草酸鹽產物和碳酸鹽產物都是熱力學有利的,二者的反應決速步能壘也較接近,表示二者是有可能競爭的,可以通過調節反應體系的空間效應和電子效應控制優勢產物;氧橋配合物的熱效應相對較小,若想得到氧橋配合物需要增加第二分子CO2反應的難度,實驗上可以通過增加空間效應獲得氧橋配合物。溶劑化效應總是能夠降低反應能...
進一步考慮溶劑效應的影響, 預測反應動力學特徵(如反應的活化自由能),並與實驗結果進行對比和關聯。通過對數據的分析和歸納,深化對Ti配合物催化劑作用下不對稱氰化反應本質的理解,明確影響產物立體選擇性的各種因素,從而總結出高對映體過量與催化劑結構之間的普遍規律,為篩選高效的不對稱合成催化劑提供思路和理論...
最後將粗粒化水平上的複合體系平衡構型後向映射回全原子水平,從而能在原子層次上研究晶體表面多肽平衡吸附時的構型、結合位點、溶劑效應及表面氫鍵網路等重要性質。項目中多尺度模擬方法的建立,將幫助我們在不同空間尺度(nm到μm)及時間尺度(ps到ms)內理解多肽與碳酸鈣晶體間的相互作用,為合理的仿生材料設計提供...
本書是通過提出問題和解答問題的方式來闡述物理有機化學中的有關內容.布特勒教授根據多年的教學經驗和長期科研活動編成了這本問題彙編.全書分兩部分,提出了117個問題.第一部分包括誘導、共軛、空間效應,哈姆密特方程,產物分析,動力學,活化參數,鹽和溶劑效應,同位素,酸-鹼催化等十三個方面的問題;第二部分為...
反應顯示為偽一級動力學。丁二烯上的吸電子基團降低了反應速率。此外,反應速率受到2個取代基的空間效應的顯著影響,更龐大的基團增加了反應速率。溶劑效應 在14種溶劑中做了了3,4-二甲基-2,5-二氫噻吩-1,1-二氧化物的交鏈反應溶劑的作用的動力學研究。 除了平衡常數之外,正向和反向反應的反應速率常數被發現與...