六亞甲基二異氰酸酯，是能與水、醇及胺等含活潑氫反應的酯。常溫下穩定，化學性質活潑。
基本介紹
- 中文名：六亞甲基二異氰酸酯
- 外文名：hexamethylene diisocyanate;HMDI
- 熔點：-67
- 沸點：255；127（1333帕）
- 折射率：1.4530
- 蒸氣壓：66.7（85℃）；667（112℃）
- 危險貨物編號：61111
簡介,基本信息,穩定性,物性數據,編號系統,分子結構,化學數據,毒理學,合成方法,用途,危險性,廢棄處置,運輸信息,法規信息,
簡介
【英文名稱】hexamethylene diisocyanate;HDI
【結構或分子式】【相對分子量或原子量】168.20
【密度】1.05
【熔點（℃）】-67
【沸點（℃）】255；127（1333帕）
【閃點（℃）】130
【蒸氣壓（Pa）】66.7（85℃）；667（112℃）
【折射率】1.4530
【毒性LD50(mg/kg)】
大鼠經口710。
【性狀】
有不愉快氣味的液體。
【用途】
主要用於制泡沫塑膠、合成纖維、塗料和固體彈性物等。
【製備或來源】
基本信息
中文名稱：1,6-二異氰醯基己烷
英文名稱：1,6-Diisocyanatohexane
更多別名：1,6-Hexane diisocyanate Hexamethylene diisocyanate HDI
物競編號：07RA
分 子 式：C8H12N2O2
分 子 量：168.19
結 構：見上圖
穩定性
2.六亞甲基二異氰酸酯的化學性質非常活潑，能與水、醇及胺等含活潑氫化合物反應。與醇、酸、胺能反應，遇水、鹼會分解。在銅、鐵等金屬氯化物存在下能聚合。與胺類反應產生取代脲，與醇類反應生成二氨基甲酸酯，與二醇類反應生成聚氨酯。
物性數據
1. 性狀：無色透明液體，稍有刺激性臭味，易燃。
2. 密度(g/mL,20/4℃)：1.047
3. 熔點(ºC)：-67
4. 沸點(ºC,101.3kPa)：255
5. 沸點(ºC,1.33kPa)：127
6. 沸點(ºC,0.1mmHg)：82-85
7. 折射率(20ºC)：1.4530
8. 閃點(ºC)：140
9. 蒸氣壓(25ºC)：0.05 mm Hg
編號系統
CAS號：822-06-0
MDL號：MFCD00002047
EINECS號：212-485-8
RTECS號：MO1740000
BRN號：956709
PubChem號：24893386
分子結構
1、 摩爾折射率：47.22
2、 摩爾體積(m3/mol)：165.2
3、 等張比容(90.2K)：414.0
4、 表面張力(dyne/cm)：39.3
5、 介電常數：
6、 偶極距(10-24cm3)：
7、 極化率：18.72
化學數據
1、 疏水參數計算參考值(XlogP)：3.2
2、 氫鍵供體數量：0
3、 氫鍵受體數量：4
4、 可旋轉化學鍵數量：7
5、 拓撲分子極性表面積(TPSA)：58.9
6、 重原子數量：12
7、 表面電荷：0
8、 複雜度：169
9、 同位素原子數量：0
10、 確定原子立構中心數量：0
11、 不確定原子立構中心數量：0
12、 確定化學鍵立構中心數量：0
13、 不確定化學鍵立構中心數量：0
14、 共價鍵單元數量：1
毒理學
小鼠口經LD50：350mg/kg;大鼠口經LD50：710uL/kg;
小鼠靜脈LD50：5600ug/kg
合成方法
(一)國際上HDI工業化生產方法——造鹽光氣化法 1. 己二胺與二氧化碳或鹽酸反應生成己二胺碳酸鹽或鹽酸鹽，再經光化反應，然後經蒸餾除去溶液，經精餾得HDI。HDI與水和催化劑反應合成HDI縮二脲，然後經薄膜蒸發器蒸發，脫除殘餘HDI，加入溶纖劑配製成固含量75%的溶液，即得HDI縮二脲作為高檔油漆用原料。每噸產品消耗已二胺(95%)約1280kg、光氣4700kg。
(二)直接光氣化法 是指HDI與光氣直接反應生成HDI的製備方法。反應分兩步進行，第一步反應溫度較低，第二步較高，故該法又稱冷熱兩步反應法。
第一步，將HDA溶解在惰性溶劑中，保持溫度20-80℃(通常為40℃)，導入光氣，進行低溫反應，發生反應(1)與反應(2)，生成二氨基甲酞氯和HDA的鹽酸鹽。若反應溫度超過80℃由於(3)進行提較快，生成的HDI會與原料HDA起化學反應，生成脲，使收率降低。但若低於20℃，需要很大的冷凍設備，不利於工業化。低溫反應中，HDA與光氣按氨基與光氣摩爾比為(0.5-1.0)：1的速度比導入，能得到理想效果。
第二步，將第一步生成的反應液升溫，並保持在130-190℃，繼續導入光氣，進行高溫反應，發生二氨基甲方酞氯脫氯化氫的反應(3)，生成HDI。低於120℃時，反應(3)速度慢，對工業生產不實用;但超過200℃，容易發生聚合，生成分子量較高的物質，使HDI收率低。反應(4)進行得較慢，若反應時充分攪拌且溶液量為HDA的3倍特別在6倍以上時，可忽略不計。200℃以上，還有反應(5)，200℃以下，側難發生。待反應液變透明，反應結束。此後，用惰性氣體，如氮氣趕除末反應的光氣和氯化氫。脫溶劑後，進行蒸餾精製，即得HDI
用途
1.HDI系是脂肪族二異氰酸酯(ADI)中最重要的單體，約占ADI總需求量的60%。大部分HDI被製備成HDI縮二脲或HDI三聚體。HDI及HDI縮二脲、三聚體是生產聚氨酯塗料及聚氨酯彈性體的重要原料。以HDI 、HDI縮二脲或三聚體為原料生產的聚氨酯塗料，具有不泛黃、耐候性強等特點，廣泛用於航空、汽車、建築、木器、塑膠、皮革等方面。六亞甲基二異氰酸酯也用作乾性醇酸樹脂交聯劑和合成纖維的原料用作生產聚氨酯塗料的原料，同時也用作乾性醇酸樹脂交聯劑和合成纖維的原料。
2.用於製備聚氨酯膠黏劑和密封劑。六亞甲基二異氰酸酯(HDI)是聚氨酯工業中套用較廣的脂族異氰酸酯，主要用於生產聚氨酯塗料、彈性體、膠黏劑、紡織整理劑等，在航空、紡織、泡沫塑膠、塗料、橡膠工業等方面也有寬廣的套用。它是繼HDIMDI、PAPI之後需要量較大的異氰酸酯品種。HDI是製備不泛黃的聚氨酯製品的重要原料。由它製得的聚氨酯塗料除具有耐油和耐磨性能外，尚有不泛黃、保色、保光、抗粉化、耐戶外暴曬等特點，為芳族聚氨酯塗料所不及。國外已廣泛用於塗飾飛機、汽車、鐵道車輛、船舶、工具機等。此外，HDI還套用於塗料固化劑、高聚物交聯劑、印花漿用低溫膠黏劑、衣領共聚物塗層、固定酶膠黏劑以及聚酯著色處理、皮革和紡織業使用的塗飾劑、整理劑等方面。
危險性
危險性類別：第6.1類 毒害品
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收
環境危害：對大氣可造成污染。
燃爆危險：可燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。
廢棄處置
廢棄物性質：危險廢物 廢棄
廢棄注意事項：處置前應參閱國家和地方有關法規。
運輸信息
危險貨物編號：61111
UN編號：2281
包裝類別：Ⅱ類包裝
包裝標誌：有毒品
包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
運輸注意事項：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。六亞甲基二異氰酸酯嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。
法規信息
下列法律法規和標準，對六亞甲基二異氰酸酯的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標誌等方面均作了相應的規定：
中華人民共和國安全生產法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過); 中華人民共和國職業病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過); 中華人民共和國環境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過); 危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務院第52次常務會議通過); 使用有毒物品作業場所勞動保護條例(2002年4月30日國務院第57次常務會議通過); 安全生產許可證條例(2004年1月7日國務院第34次常務會議通過); 常用危險化學品的分類及標誌(GB 13690-92); 危險化學品名錄。
