Zatar等[13]提出了利用磷鉬藍絡合物用分光光度法測定硝酸鹽和亞硝酸鹽的一種新方法。這個方法依賴於通過硫化鈉還原磷鉬酸，形成的磷鉬藍化合物與加入的亞硝酸鹽偶氮化，引起藍色吸收光譜的減少，減少的程度與加入的亞硝酸鹽的量成正比，然後在814nm處測定藍
基本介紹
- 中文名：光譜測定法
- 用途：檢測硝酸鹽和亞硝酸鹽
基本介紹,典型分類,套用前景,
基本介紹
亞硝酸鹽是潛在的致癌物質，人體攝入的硝酸鹽含量過高可能使血液中的變性蛋白增加。在環境監測中，硝酸鹽和亞硝酸鹽是重要的分析項目。光譜法測定NO3--N、NO2--N是最常用、最普通的方法，容易滿足測定要求，且限制較少。
典型分類
分光光度法
Zatar等[13]提出了利用磷鉬藍絡合物用分光光度法測定硝酸鹽和亞硝酸鹽的一種新方法。這個方法依賴於通過硫化鈉還原磷鉬酸，形成的磷鉬藍化合物與加入的亞硝酸鹽偶氮化，引起藍色吸收光譜的減少，減少的程度與加入的亞硝酸鹽的量成正比，然後在814nm處測定藍色絡合物的吸收光譜。這個方法可用來測定水、肉製品、蔬菜中的硝酸鹽（先用Jones還原器還原）和亞硝酸鹽，具有測定時間短、測定濃度低的特點。亞硝酸鹽與原黃素在酸性條件下反應生成穩定的紫紅色化合物，在328nm處有最大吸收光譜，最小的測定極限是2nmol/L。然而，當Fe3+超過1mg/L時會對顏色的穩定性有很大的影響，類似的問題也出現在酚醛塑膠（苯酚、間苯二酚、間苯三酚）作為指示劑時[14、15]。丘星初[16]研究了在硫酸介質中，鄰氨基苯甲酸與NO3-和NO2-離子顯色體系的光度性質與形成條件，顯色產物最大吸收波長為560～565nm，符合比耳定律的濃度範圍NO2--N為0.03～0.15μg/mL，NO3--N為0.05~0.20μg/mL,套用於地表水中硝酸鹽和亞硝酸鹽的聯合測定。關虹等[17]研究了NO2-藏紅T顯色體系及其光度特性，用來測定地面水和污水中的亞硝酸鹽氮。該方法線性範圍為0.0～3.5μg/mL，檢出限為0.88μg/mL，含亞硝酸鹽氮1.0μg/mL時相對標準偏差為4.2%。該方法選擇性高、反應靈敏，準確度和精密度良好，試劑穩定且無毒性，操作簡便，易於推廣套用，是測定亞硝酸鹽氮的一個較有實用價值的分光光度法。
外分光光度法
Finch等[28]研究了低能量下紫外分光光度法測定海水中硝酸鹽氮。通過快速的1Hz反應，在220nm處測定溶解的硝酸鹽氮濃度、海水鹽度，同時還可測定溶解的有機物，其典型的能量消耗為3～4W。近年來，第二衍生光波紫外/可見光度法測定硝酸鹽的研究頗多，成為紫外分光光度法中的一個新亮點。Simal等[29]提出了依靠第二衍生光波紫外/可見光度法測定硝酸鹽。SuzukiN和KurodeR[30]用第二衍生紫外分光光度法同時測定硝酸鹽和亞硝酸鹽。Crumpton等[31]修改了第二衍生光譜法，除可以測定硝酸鹽外，還可測定有機氮。Ferree等[32]對第二衍生紫外/可見光譜法測定污水樣品中硝酸鹽和總氮進行了評價，認為這種方法簡便、快速，並且需要的樣品量小，而且產生的污染少。Rozan等[33]開發了一種離子色譜/紫外分光法，可同時測定鹹水中的亞硝酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽濃度，並且不需要對樣品進行預處理，同時樣品需要量少（小於100μL），鹹水中的其他一些離子、溴化物和碘化物也可用這個方法測定，只不過在分析前要求對樣品進行過濾。
螢光光度法
螢光光度法靈敏度高，近年來對螢光光度法測定NO2-和NO3-的研究逐漸增多。楊景和等[34]用硫酸肼做還原劑，研究了將NO3-還原為NO2-的條件，提出水相中採用DAN為螢光劑測定NO2-和NO3-的方法，該法在0～2μg/mL範圍內NO2-與螢光強度呈線性關係，檢出限為0.4μg/mL，該法能夠測定天然水中NO3-和NO2-。李勁松、吳愛東[35]利用亞硝酸和L-酪氨酸（L-Tyr）的螢光反應對NO2-進行測定，並對可能的干擾離子進行了詳細研究，還對牛奶、肉製品、自來水、泉水中的NO2-進行了直接測定，效果很好。Masserini等[36]通過探測器用螢光法同時測定海水中納摩爾濃度級的亞硝酸鹽、硝酸鹽和氨離子，亞硝酸鹽、硝酸鹽的極限分別為4.6nmol/L和6.9nmol/L，大大地提高了低濃度測定下的極限，每小時可以測定18個樣品。
紅外光譜法
傅立葉遠紅外光譜法[47]用來檢測氣溶膠中的硝酸根離子，在1384cm-1和2430cm-1處有吸收光譜。Yordanov等[48]依據在有氧條件下，硝酸根離子與亞硝酸根離子有選擇地反應，生成一種可化學計算的EPR(電子順磁共振)－活性單硝基二乙二硫代氨基甲酸鹽，氮一氧化物、氮二氧化物在空氣中有同樣的反應，測定的極限與其在空氣中的背景濃度有關。EPR的線性關係NO2-可達250μg/mL,NO3-可達16000μg/mL，具有高選擇性和高靈敏性的特性。
套用前景
綜上所述，硝酸鹽和亞硝酸鹽光譜測定法日益增多。吸光光度法所用儀器設備簡單、價廉，靈敏度也較高，其研究方法具有實用性和可操作性，易於在基層單位使用。近年來連續流動分析技術的發展，分光光度法與連續流動分析技術相結合，大大提高了方法的靈敏度，可同時測定硝酸鹽和亞硝酸鹽，操作更為簡便、快速，消耗的反應液和樣品量小，已成為光譜分析法研究的一個新熱點，具有廣泛的前景。紫外分光光度法的優點是不經分離可直接同時測定硝酸鹽和亞硝酸鹽，具有較好的選擇性，操作簡便。一階導數紫外分光光度法和第二衍生光波紫外/可見光譜法已成為近年來紫外分析法中研究的新熱點，拓寬了紫外分光光度法研究的領域。催化動力學法近年來發展較快，套用廣泛，檢測限一般可達10-2ng/mL，可直接測定樣品中痕量硝酸鹽和亞硝酸鹽。螢光法、化學發光法、紅外線法、分子腔釋放法、電子順磁共振法對儀器的要求較高，但其測定的靈敏度高，在某些方面的開發套用也具有良好的前景。
