簡介
低溫固結球團法(cold bond pelletizing)是指在低溫下藉助於黏結劑發生
物理-化學變化進行固結的鐵礦石球團法,又稱冷固結球團法。它是以從常溫到大約250℃溫度下的水化反應或熱液反應為基礎的,生球不經過高溫焙燒,鐵礦顆粒未參與化學變化,仍然保持原來的特性。所用私結劑不能對球團特性產生不良影響。常用的冷固結球團法有格蘭耶斯法、COBO法和MTU法、碳酸化固結法。
格蘭耶斯法
格蘭耶斯法是60年代由瑞典格蘭耶斯貝爾格公司研究提出的,以波特蘭水泥作私結劑的冷固結球團法。
黏結劑用量為8%-12%,波特蘭水泥中2/3是石灰,其餘是SiO2、Al2O3和Fe2O3,所用精礦中SiO2含量不超過4%時,可獲得自熔性球團礦。固結機理屬於結晶硬化和膠體硬化反應。水泥中各組成在水溶液中作用生成凝膠,有些凝膠溶於水,能再結晶,如氫氧化鈣和水化鋁酸鈣凝膠;有些則可溶性小,不易再結晶,如水化矽酸鈣和水化鐵酸鈣凝膠。
在硬化初期,整個凝膠是不緊密的,相互私結力弱。只有經過較長的時間,水化反應逐漸向顆粒內部擴散,凝膠的水分減少,粒子互相接近,球團礦才有一定的強度。在水化反應開始階段,生球應當避免受到磨損和過大的壓力負荷作用。先把球團和適量的造球精礦(相當於球團礦質量的1/3)混合起來,使生球埋於精礦之中,彼此隔開,防止粘在一起結成大塊。
初期硬化至少3-6d,當球團礦強度達最終強度70%左右時,將球團篩選出來,精礦返回造球工序,最終硬化是在堆疊或者硬化倉內完成。根據水泥的正常凝固過程,球團需要大約28d的貯存時間。為了加快球團硬化速度,可加入速凝劑和早強劑,如鋁酸鈣、鋁氧熟料複合劑(鋁氧熟料、碳酸鈉和石灰)、氯化鈣、碳酸鉀、氯化鈣、二乙醇胺等。
COBO法和MTU法
用石灰和二氧化矽作黏結劑,生球經預乾燥後(水分從5%-6%降到3%-4%)放入高壓釜中用過熱蒸汽進行蒸煮的冷固結球團法,又稱高壓蒸煮法。COBO法,1967年由瑞典斯德哥爾摩皇家工學院研究提出,適用於各種金屬氧化物製成球團礦,如鉻礦、黃鐵礦燒渣以及冶金廠內金屬粉塵。MTU法是美國密執安工業大學在美國使用的冷固結球團法,用於處理鋼鐵廠內各種含鐵粉塵,或生產含碳預還原球團礦。若鐵精礦中已有相當數量的SiO2,則只需配加石灰,使球團礦鹼度保持在1-1.5。
水蒸氣介質溫度介於150-250℃(COBO法為175- 190℃),壓力約為16×105Pa,固結時間約1-2h。固結機理屬膠體硬化反應。在蒸壓釜內硬化的過程中,黏結劑在熱液條件下部分溶解,發生化學反應,反應產物是一種膠狀物質,生成鈣的水化矽酸鹽等凝膠。單個球團礦的抗壓強度介於750-1300N,低於高爐所要求的約2000N/個的強度。為了提高球團礦的強度可添加NaOH或NaCO3(0.5%-1.0%),使在蒸汽壓力和溫度均較低的條件下進行反應生成凝膠。
碳酸化固結法
用消石灰(15%-20%)作黏結劑、用蒸糖渣作催化劑的冷固結球團法。固結機理屬結晶硬化反應。含消石灰和催化劑的生球置於低溫(40-70℃)和含有較濃的CO2(2%-25%)的氣氛中(如石灰窯或熱風爐等工業廢氣中),使Ca(OH)2經過碳酸化反應生成碳酸鈣微晶結構,從而使球團礦得到固結。