簡介
聚乙烯(PE)是五大通用
塑膠之一,其產量和消費量位居各種合成樹脂之首,在
工業、
農業和日常生活中得到廣泛的套用。但是聚乙烯的耐高溫性能較差。力學性能及耐化學性能有時也不能滿足實際使用的要求。因此對聚乙烯進行改性一直是聚乙烯產品開發套用的關鍵,聚乙烯交聯技術就是提高其材料性能的一種重要技術。經過交聯改性的聚乙烯可使其性能得到大幅度的改善,不僅顯著提高了聚乙烯的力學性能、耐
環境應力開裂性能、耐化學藥品
腐蝕性能、
抗蠕變性和電性能等綜合性能。而且非常明顯地提高了耐溫等級,可使聚乙烯的耐熱溫度從70℃提高到100℃以上。從而大大拓寬了聚乙烯的套用範圍。
目前,交聯聚乙烯(CLPE)已經被廣泛套用於
管材、
薄膜、
電纜料以及泡沫製品等方面。
為提高聚乙烯的性能,研究了許多改性方法,對聚乙烯進行交聯,通過聚乙烯分子間的的共價鍵形成一個網狀的三維結構,迅速改善了聚乙烯樹脂的性能,如:熱形變性、
耐磨性、耐化學藥品性、耐應力開裂等一系列物理、化學性能。
性能及優點
聚乙烯的分子由線性的分子鏈組成。當溫度提高時,線性分子鏈之間的結合力(范德華力)就減弱,使整個分子材料發生形變,因而聚乙烯的耐溫性能差。而交聯聚乙烯(CLPE)在分子間架起了化學鏈橋,使分子不能發生位移,克服了聚乙烯的不足。交聯聚乙烯和普通聚乙烯的性能比較見表1。
交聯聚乙烯具有以下優點:
1、
耐熱性能:網狀立體結構的XLPE具有十分優異的耐熱性能。在200℃以下不會
分解及
碳化,長期工作溫度可達90℃,熱壽命可達40年。
2、
絕緣性能:XLPE保持了PE原有的良好絕緣特性,且絕緣電阻進一步增大。其介質損耗角正切值很小,且受溫度影響不大。
4、耐化學特性:XLPE具有較強的耐酸鹼和耐油性,其燃燒產物主要為水和二氧化碳,對環境的危害較小,滿足現代消防安全的要求。
交聯方法
聚乙烯的交聯方法有物理交聯(輻射交聯)和化學交聯兩種。化學交聯又分為矽烷交聯、過氧化物交聯。
1、
輻射交聯:將
聚乙烯製品,如包覆在導線上的聚乙烯護套、
薄膜、
薄壁管等產品用γ一
射線、高能射線進行照射進行交聯(引發聚乙烯大分子產生自由基,形成C-C交聯鏈)。交聯度受輻射劑量及溫度的影響,交聯點隨輻射劑量的增加而增加,因此通過控制輻射條件,可以獲得具有一定交聯度的交聯聚乙烯製品。
用
輻射交聯法生產的交聯聚乙烯具有以下優點:交聯與
擠塑分開進行,產品質量容易控制,生產效率高,廢品率低;交聯過程中不需要另外的自由基引發劑(如過氧化物等),保持了材料的潔淨性,提高了材料的電氣性能;特別適合於化學交聯法難以生產的小截面、薄壁絕緣
電纜。但是輻射交聯也存在一些缺點,如對厚的材料進行交聯時需要提高電子束的
加速電壓;對於像電線電纜這樣的圓形物體的交聯需將其旋轉或使用幾束電子束,以使
輻照均勻;一次性投資費用相當可觀;操作和維護技術複雜。
此方法設備投資大,防護設施要好,最適用於製備薄型交聯產品。
2、化學交聯:化學交聯則是採用化學交聯劑使聚合物產生交聯,由
線性結構轉變為網狀結構。交聯劑的選擇應視聚合物品種,加工工藝和製品性能而定,理想的交聯劑除滿足一些具體的要求外,還應具有如下基本要求:交聯率高,交聯結構穩定;加工安全性大,使用方便,加入
樹脂後的有效期適中,無過早或過晚交聯之弊;不影響製品的加工性能和使用性能;無毒、不污染、不刺激皮膚和眼睛。
在化學交聯中又有過氧化物交聯、
矽烷交聯、偶氮交聯之分:
① 過氧化物交聯及交聯劑
過氧化物交聯,一般採用有機過氧化物為交聯劑,在熱的作用下,分解而生成活性的游離基,這些游離基使聚合物
碳鏈上生成活性點,並產生碳一碳交聯,形成網狀結構。該技術需要高壓擠出設備,使交聯反應在機筒內進行,然後使用快速加熱方式對製品加熱,從而產生交聯製品。所以採用過氧化物交聯法生產聚乙烯管材不易控制,產品質量不穩。
② 矽烷交聯及交聯劑
二十世紀六十年代研製成功矽烷交聯技術。該技術是利用含有雙鏈的乙烯基矽烷在引發劑的作用下與熔融的聚合物反應,形成
矽烷接枝
聚合物,該聚合物在矽烷醇縮合催化劑的存在下,遇水發生水解,從而形成網狀的氧烷鏈交聯結構。矽烷交聯技術由於其交聯所用設備簡單,工藝易於控制,投資較少,成品交聯度高,品質好,從而大大推動了交聯聚乙烯的生產和套用。除聚乙烯、
矽烷外,交聯中還需用
催化劑、
引發劑、
抗氧劑等。
與其他方法相比,矽烷交聯法所得的聚乙烯產品具有如下優點:
(1)設備投資少,生產效率高,成本低。
(2)工藝通用性強,適用於所有密度的聚乙烯,亦適用於大部分有填充料的聚乙烯。
(3)不受厚度限制。
(4)
過氧化物用量少(僅為單獨用過氧化物交聯時的10%),因此在聚乙烯
絕緣層生成微孔較少,有利於保持聚乙烯的高
絕緣性。
(5)耐老化性能好,使用壽命長。
該方法是將偶氮化合物混入PE中,並在低於偶氮化合物分解溫度擠出,擠出物通過一高溫
鹽浴,偶氮化合物分解形成
自由基,引發聚乙烯交聯。一般用於
熔融溫度較低的柏膠類材料,對於塑膠很少有實際套用。
主要套用
交聯聚乙烯由於具有優異的性能,被用作火箭、飛彈、電機、變壓器等所需要的耐高壓、高周波、耐熱的絕緣材料和
電線電纜包覆物.製造
熱收縮管、
熱收縮膜、各種耐熱管材、
泡沫塑膠、耐
腐蝕的化學設備
襯裡、部件及容器,製造阻燃建材等。目前用量最大的領域主要是電線電纜、管材和泡沫塑膠等。
1. 交聯聚乙烯電纜料
以交聯聚乙烯作為絕緣的電纜的
耐熱性比聚氯乙烯高,它可以在90℃下長期使用,短路時的耐熱溫度最高可以達到250℃;
絕緣電阻高,
介質損耗角正切小,基本上不隨溫度的變化而變化;有良好的耐磨性和耐環境應力開裂。交聯聚乙烯一旦發生電纜燃燒產生的是
二氧化碳和水,而PVC電纜燃燒時產生的是氯化氫有害氣體;此外,交聯聚乙烯的密度比PVC小40%左右,可以明顯減輕架空線的質量。
2. 交聯聚乙烯管材
用交聯聚乙烯生產的管材具有
蠕變強度高、耐腐蝕、重量輕、耐熱性好等優點。採用交聯聚乙烯的鋁塑複合管
氣密性強,耐爆破應力大.具有抗
靜電和
禁止作用。
交聯聚乙烯管材與聚氯乙烯管材和普通聚乙烯管材相比較,交聯聚乙烯管材不含
增塑劑,不會霉變和滋生細菌;不含有害成分,符合FDA標準,可用於飲用水管;耐熱性好,普通聚氯乙烯和聚乙烯
管材耐熱為60~75℃,而交聯聚乙烯管材為90℃,最高瞬時溫度可以達到185℃,可耐-75℃低溫;使用溫度範圍寬,可以在-75~95℃條件下長期使用,使用壽命長達50年。交聯度高,密度大,耐壓性能好;耐化學藥品腐蝕性能很好,耐環境應力開裂性能優異,即使在較高溫度下也可用於輸送多種化學品和具有加速管材應力材相比較,交聯聚乙烯管材質量輕,僅為金屬管材的1/8左右;耐腐蝕、耐磨損性能好。磨損率不足鋼管的1/4,使用壽命是
鋼管的2~6倍;內壁光滑、流體流動阻力小,在相同管徑時,輸送流量比金屬管材大,而噪音則低得多;
傳輸性能好,液體的傳輸量比鋼管增加30%~40%;
導熱係數遠低於金屬管道,因此其隔熱保溫性能優良。用於供熱系統時,不需要保溫,熱量損失小;可以任意彎曲,不會脆裂;電絕緣性能優良,安裝簡便輕鬆,安裝工作量不到金屬管的一半,安裝成本低。
由於交聯聚乙烯管材料性能優異。具有完全無毒的衛生性,所以已經被視為新一代的綠色管材,主要套用在以下幾個方面:
(2) 建築用空調冷水系統;
(3) 民用住宅
供暖系統;
(5) 家用熱水器系統配管;
(6) 食品工業中飲料、酒類、牛奶等流體的輸送管線;
(7) 化工、石油工業流體輸送管線;
(8) 製冷系統及水處理系統管線。