p-硝基酚污染源

p-硝基酚污染源

p-硝基酚即對硝基酚,生產p-硝基酚的有機化工廠和石油化工廠以及使用p-硝基酚的農藥、染料及其他化學品合成企業的生產過程及在p-硝基酚的儲運過程中有可能由於意外事故而導致p-硝基酚污染環境。

污染物源,p-硝基酚的主要用途,我國p-硝基酚的主要污染物來源,環境遷移、擴散和轉化,遷移、擴散,轉化,

污染物源

p-硝基酚的主要用途

p-硝基酚的工業用途主要是作為農藥、醫藥、染料等精細化學品生產的中間體,如製造非那西丁、撲熱息痛、顯影劑米妥爾、硫化草綠GN、硫化還原黑CL和CLB、硫化還原藍RNX、硫化紅棕B3R以及皮革的防霉劑等。也可用作試劑。

我國p-硝基酚的主要污染物來源

生產p-硝基酚的有機化工廠和石油化工廠以及使用p-硝基酚的農藥、染料及其他化學品合成企業的生產過程及在p-硝基酚的儲運過程中有可能由於意外事故而導致p-硝基酚污染環境。
(1)水體被污染的情況主要有:上游污染源的事故排放對下游水體沿岸的污染;陸地事故(如交通運輸過程中的翻車事故)發生後經土壤流入水體,也有槽罐直接翻入路邊水體的情況。
(2)土壤污染的情況主要有:各種高濃度廢水(包括液體p-硝基酚)直接污染土壤,固體p-硝基酚由於事故傾灑在土壤中。

環境遷移、擴散和轉化

遷移、擴散

對硝基酚的Henry常數為1.62Pa·m3/mol(1.6x10-5atm·m3/mol)(25℃),因此環境中的對硝基酚只有極少量存在於大氣中。根據吉田(1983)的模型計算,對硝基酚在環境不同介質中的分配是:空氣0.0006%,水94.6%,土壤0.95%,底泥4.44%,生物體0.00009%。大氣中的對硝基酚主要存在於氣相中,顆粒吸附態的比例低,因而主要通過濕沉降進入水體和土壤,在雨水中也檢測到了對硝基酚。對硝基酚在空氣中的壽命長,而且主要存在於氣相中,因此可以從污染源遠距離運輸到低污染的地方。根據其Henry常數,水體中的對硝基酚揮發進入大氣的比例很低,當pH值低於6時對硝基酚離子化,進一步降低了它的揮發作用。對硝基酚可以被土壤或底泥中的有機質吸附,也可以與其中的金屬氧化物以化學鍵結合,因此它的土壤吸附量與鐵氧化物、黏粒及粉粒的含量正相關。由於分配係數低,因此被土壤吸附的量或從水體進入底泥中的比例也較低,只有當底泥中有機質、鐵氧化物、蒙脫石或其他黏土礦物含量較高時,被底泥吸附的量才比較大。重金屬降低了對硝基酚在底泥中的吸附,表面活性劑氯化十六烷基吡啶(CPC)則有促進作用,兩者共存時存在拮抗效應。還原態的對硝基酚一旦被底泥吸附,就很少再解吸進入水體。採用14C標記模擬的結果顯示,只有1.6%的對硝基酚從土壤表面揮發進入了大氣,35.7%被植物吸收。生物吸收的對硝基酚可能被代謝分解排出,實際測定的生物富集因子變化較大,在綠藻(Chlorellafusca)中為30,鯉科(Pimephalesoromelas)中為180,圓腹雅羅魚(Leuciscusidusmelanotus)暴露3d後為57。生物體內對硝基酚代謝排出的半衰期為150h。因此對硝基酚在食物鏈中有富集作用。

轉化

對硝基酚在空氣中主要通過直接的光降解和與自由基作用而清除,它能吸收紫外線。將對硝基酚塗布在矽膠上,通入空氣並用紫外線照射,17h後有39%的對硝基酚被降解為CO2。雖然缺乏直接的氣相光降解試驗,但是根據液相中光降解的結果可以判斷直接光降解是大氣中對硝基酚的主要降解途徑。對硝基酚與大氣中的自由基反應緩慢,不是主要的清除反應。
在水體中p-硝基酚主要被光化學反應生成的羥基自由基氧化降解,在NO3-或NO2-存在時反應進行得相當迅速,在中性和酸性條件下生成對苯二酚中間體和HNO2,以及少量的苯醌和4-硝基鄰苯二酚。水體中對硝基酚光降解的量子效率為3.3x10-6~8.3x10-6,它在表層水體中光降解的半衰期為5.7d(pH=5)、6.7d(pH=6)和13.7d(pH=7)。生物降解的研究結果相差很大,在自然水體中好氣條件下微生物經過一段時間的馴化後,可能迅速降解對硝基酚。有研究看到一條河中生物降解的半衰期為3.5d,另外有報導5個池塘和河流中平均半衰期為3.2d,還有小於1d的報導,這與參與降解的微生物的數量有關。厭氧條件下污泥中的對硝基酚的生物降解極其緩慢,高濃度對硝基酚抑制產甲烷菌的活性,但在好氣條件下降解迅速。
表層土壤中的對硝基酚也可以被光降解清除,此外土壤中的Mn氧化物可氧化分解對硝基酚,但是反應速度很慢,在濃度為10-2M,pH=4.4時反應速率為10-9mol/(L·min)。因此生物降解是土壤中對硝基酚降解的主要途徑,表層土壤好氣條件下對硝基酚的生物降解半衰期可能小於1d,維持適當的礦質養分水平可以縮短半衰期。

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