鈀酸鹽催化劑的水中，被空氣中的氧氣氧化為乙醛的反應。
基本介紹
- 中文名：Wacker法
- 外文名：Wacker-Tsuji
- 解釋：鈀酸鹽催化劑的水中...的反應
- 類型：化學反應
反應機理見圖。,Wacker-Tsuji氧化反應,
這是第一個工業化的有機金屬（有機鈀）反應，亦是均相催化和配位催化中很重要的一個反應，在1960年代後發展很快，在石油化工發達的國家已大幅取代了乙炔水合法，用於從烯烴製取醛、酮類。反應中的鈀配合物與烯烴配合物蔡氏鹽類似，不過後者是一個異相催化劑。
此反應形式上與氫甲醯化反應類似，都是工業上用於醛類的反應。但兩者不同的是，氫甲醯化所用的是銠基催化劑，而且氫甲醯化是一個增碳過程。
反應機理見圖。
這一反應很容易發生，將乙烯和空氣通入含有銅鹽的氯化鈀(Ⅱ)-鹽酸水中，乙烯幾乎全部轉化為乙醛。而氯化鈀則被還原為鈀，在氯化銅的作用下得到再生。氯化銅被還原生成的氯化亞銅又可被空氣、純氧或其他氧化劑再氧化為二價銅。這一過程形式上可以表示為：
Wacker-Tsuji氧化反應
為氧化更複雜的底物，Tsuji 發展了混合溶劑體系（DMF/H2O），又稱為“Wacker-Tsuji 氧化反應”。最常用的烯烴底物是末烯，反應遵循馬氏規則，得甲基酮。1,2-二取代烯烴也可反應，但區域選擇性難以控制。1,1-二取代烯烴的氧化產率低。1,3-丁二烯氧化得α,β-不飽和醛。環烯烴氧化得環酮。
例如，1-癸烯在氯化鈀和氯化銅存在下，在二甲基甲醯胺/水溶劑中，可被空氣氧化成為2-癸酮。
